Способ получения хромата меди

А ВТОРСНОМУ С ЕЛЬСТВУ логии ентного онодисп енего вых к в качестве с новной хрома ку смеси при г (Ч 1) : Сц п и 230-310 СР С 3 табл,с а н сло авах ины х- получени укта и пов онодисперсного пр е его выхо а,омат честраст йся хроод е ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И 07 КРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) С.Ке 11 еу, 3.,1 погдап апсИцс 1СЬев., 1975, ч. 37, Р 6,р. 1367-1370,Изобретение относится к тех ии получения соединений шести ентного хрома, а более конкре солям меди (11) и хромовой к ы, находящей применение в сос для консервирования сырой древ качестве катализаторов, вяжу в других областях,Цель изобретениядСпособ осуществляют следующи образом.Сначала получают основной хр меди, используя, например, в ка ве хромсодержащего сырья водный вор монохромата натрия, являющи первичным продуктом переработки мовой руды, а медьсодержащего - ный раствор сульфата меди.Полученный основной хромат м близкий по составу к брутто-фор 1,5-2 Сц(ОН) СцСг 04(35-60) Н ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХРОИАТА МЕДИ обретение относится к техноолучения соединений шестивахрома и позволяет получить ерсный продукт и повысить од. Достигают это тем, чтооли меди используют ост меди, а термообработмолярном отношении(11) = 1,3-1,6 ведутв течение 3-8 ч. затем смешивают с водным растворомоксида хрома (71) содержащим 100 - 250 кг/м СгО из расчета обеспечения молярного отношения Сг (71)Сц (11) в водной суспензии в пределах 1,3-1,6. При расчете данногосоотношения учитывают Сг (71), осадка основного хромата меди, и раствора оксида хрома(71), что обусловлено непостоянством состава основного хромата меди как по содержанию хрома, так и воды. Суспензию основного хромата меди в водном растворе оксида хрома (71) загружают в автоклав и подвергают гидротермальной обработке в течение 3-8 ч (предпочтительнееА 5 ч), при 230-310 С. По окончанииФ процесса автоклав охлаждают, образо вавшийся средний хромат меди отделяют фильтрацией от маточного раствора,отмывают от примесей и сушат, полу.чая целевой продукт с молярным соотношением Сг (71) : Сц(11), равным149530 1-1,04, т,е. брутто-Формулы СцСг 04 х х (0,2-1,25) Н О. Фильтрат содержит 13-19 г/л Сц и 40-70 г/л СгО , молярное отношение СгО.Сц в нем 2-2,3.Выход целевого продукта составляет 70-85П р и м е р. 320 г влажного осадка основного хромата меди, содержащего 12,7 мас,Сц и 7,4 мас.% СгО 1 О (брутто-формула 1,7 Сц(ОН).СцСг 04,х х 57 Н О), репульпируют в 0,58 л водного раствора оксида хрома (Ч 1) с концентрацией последнего 105 г/л СгО, получая реакционную смесь с 15 молярным отношением Сг (Ч 1) : Сц (11), равным 1,32. Полученную смесь тщательно перемешивают и переносят в автоклав-бомбу емкостью О, 1 л.По окончании ббработки автоклав 20 охлаждают, реакционную массу из него фильтруют, образовавшийся осадок отмывают от избыточного оксида хрома (Ч 1) и сушат, Фильтрат и осадок анализируют на содержание СгО и Сц, 25 осадок, кроме того, исследуют под микроскопом.О влиянии температуры на состав целевого продукта и его дисперсности можно судить по данным табл. 1. 30 Таким образом, температура процесса на стадии гидротермальной обработки может быть выбрана в интервале230-310 С, как обеспечивающая присоблюдении заданного молярного отношения Сг (Ч 1) : Сц (11) в реакционной смеси:получение из основного хроматамеди среднего хромата стехиометрического состава - СцСг 04 хН О, гдех = 0,2-1,25 (молярное отйошение.Сг (Ч 1) : Сц (11) в продукте колеблется в пределах 1-1,04);получение его в виде монодисперсного продукта;достижение наибольшего выхода целевого продукта, а именно 71,3-85 ,что почти в 1,5 раза вьппе, чем поизвестному способу,Понижение температуры ниже указанного нижнего предела, например до200 С, приводит к получению продукта, хотя и стехиометрического состава - СцСгО 0,4 НО, но полидисперсного, плохо окристаллизованного сотносительно низким выходом последнего (менее 65 ), понижение температуры ниже 200 С не обеспечивает 3 4получения среднего хромата меди (молярное .отношение СгО.Сц составляет например, при 180 С всего 0,4).Повьппение температуры вьппе верхнего предела ведет к обогащению целевого продукта хромом (Ч 1),в результате образования бихромата меди, 0 влиянии молярного соотношения Сг (Ч 1): :Сц (11) реакционной смеси на результат гидротермальной обработки основного хромата меди в водном растворе оксида хрома (Ч 1) можно судить по данным табл. 2.В выбранном молярном отношении Сг (Ч 1) : Сц (11) в исходной смеси, поступающей на гидротермальную обработку в интервале 1,3-1,6, приЬуказанном интервале температур обеспечивается получение целевого продукта стехиометрического состава при выходе его, приближающемся к 80 мас. "Повьппение и понижение данного молярного отношения вьппе или ниже указанного предела приводит к получению целевого продукта нестехиометрического состава, изменяется при этом и выход продукта, причем, как следует из табл.2, при повьппенном содержании оксида хрома (Ч 1) в реакционной смеси при Сг (Ч 1)Сц (11) ь 2,35продуктом гидротермальной обработки может быть водорастворимый бихромат меди (,11) .В табл, 3 приведены данные о влиянии времени гидротермальной обработки на выход и качество конечного продукта.Полученный в указанном временном интервале продукт представляет собой средний хромат меди стехиометрического состава. Продолжительность процесса менее 3 ч не обеспечивает,полнотьг протекания процесса превращения основного хромата меди в среднюю соль. Так, уже снижение продолжительности процесса до 2,5 ч приводит к получению целевого продукта, в котором фиксируется наличие основного хромата меди. Следовательно, продолжительность процесса 3 ч может быть признана нижним пределом временного интервала, обеспечивающим достижение цели изобретения.Слабая окристаллизованность хромата меди наблюдается при продолжительности 3 ч, при йовышении продолжительности процесса до 5-8 ч получается хорошо окристаллизованный03 6 формула изобретения Способ получения хромата меди (11) включающий автоклавную обработку смеси соли меди с водным раствором оксида хрома (Ч 1), фильтрацию и сушку продукта, отличающийся тем, что, с целью получения монодисперсного продукта и повышения его выхода, в качестве соли меди используют основной хромат меди, который смешивают с водным раствором оксида хрома (Ч 1) при молярном отношении Сг (Ч 1) : Сц (11) = 1,3-1,6 и автоклавную обработку ведут при 230-310 С в течение 3-8 ч. Таблица Т,фС Дисперсность Брутто-формула Выход, маса% Состав целевого продукта, мас. % гОз Сц СгО Н 0 1,5 Сц(ОН) СцСгОЗ,ЗН ОСцсг 04 0,4 Н 20 200. 34,1 53,2 4,2 1,0 64,8 230 33,8 55,3 2,4 1,04 71,3 СцСгО 0,24 Н 0 250 34, 1 55,3 2,0 1,03 72, 1 СцСгО 0,2 Н О СцСгО 0,5 Н О СцСг 04 0 25 НО СцСгО 1,25 Н О Смесь СцСгО, и СцСг 07Полидисперсный Т а б л и ц а 2 Исходная Продукт обработки смесь Фильтрат Выход целевого продукта,мас.% Сц, г/л СгОз, г/л Сг (Ч 1): Сц,ф Сц (11) мас, % СгОуСц СгОмас. % 40,6 46,1 55,3 41,7 3,8 , 2 3 3 , 8 0,851,21,3 72,9 74,5 79,6 0,620,81,04 57,3 47,4 52,3 17,7 16,5 13,5 5 14953 продукт, Поэтому предпочтительнее процесс вестипри продолжительности 5 ч и выше.По известному способу получают средний хромат меди, содержащий избыточное количество хрома (Ч 1), мо- лярное отношение СгО.Сц =1,1-1,15.Выход продукта 55-58%,Таким образом, предлагаемый спо О соб позволяет получить монодисперсный средний хромат меди стехиометри-. ческого состава из относительно не- дефицитного сырья, причем выход целевого продукта, более, чем в 1,5 ра за превышает достигаемый по известному способу. 180 44,2 28,0 16,7 0,4 59,4 270 33,1 53,9 4,7 1,03 74,2 300 33,9 55, 1 2,5 1,03 79,6 310 31 эЗ 49 э 6 11 ф 2 1 э 01 85 эЗ 350 28,6 53,1 11,1 1,18 83,2 Полидисперсный, аморфный Полидисперсный, мелкий, плохо окристаллизованный Монодисперсный, подвержен агрегированиюМонодисперсный, хорошо окристаллизованныиТо же1495303 Продолжение табл.2 Исходная Продукт обрабсмесь Фильтрат ыход целевого родукта,мас.%Сг (71) ; Си (1 162 ,2 3 Продол- Состав целевого продукта, Выход житель- мас.% мас.% ность, чДисперсност утт л 0 СгОэСо г 73,4 СцСг 33,1 5 6,5 Мо персныи слабоаж 435 Заказ 4205/2 дписно ИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5