Полимерная композиция

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 9) Ц ОО 15 Д 4 С 08 Ь 23/26 ГОСУДАРСТВЕННЫИПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ ИПРИ ГННТ СССР МИТЕТТНРЫТИЯМ ли н и экспл Цельоокисли тойкост снова имо сол одействи мерами изо(полиолефилированиемИсходные ол ветствуфинов.С целщенных продук алкилирования п(56) Заявка Японии 9 55-92752,кл. С 08 1 27/00, опублик, 1980Заявка Японии Р 55-100474,кл, С 08 Ь 27/04, опублик. 1980 Изобретение относится к химии померов, в частности к композициям а основе хлорированного полиэтилена (ХПЭ), которые могут применяться при производстве ряда каучуков специального назначения, для которых необходимы высокие цвето-, термои термоокислительная устойчивость, стойкость к вымыванию компонентов тации.бретения - повышение терьной стабильности и цвето енные продукты вза ола или м-крезола и тилена или пропилена енолы) получают алки- присутствии ИаА 1 С 14гомеры - отходы соотпроизводств поли -ол получения ряда моноза(57) Изобретение относится к полимерным композициям и может быть использовано при производстве синтетического каучука. Изобретение позволяет повысить термоокислительную стабильность и цветостойкость композиции, содержащей , мас.ч.: в качествеантиоксиданта монозамещенный продуктвзаимодействия фенола ипи м-крезолас олигомером изобутилена или пропилена 0,4-1,5, а в качестве наполнителя - аэросил 25-30 на 100 хлорированного полиэтилена, 1 табл. держиваются молярного соотношения исходных соединений полиолефин:фенол: катализатор 1:3:0,03.Исходные некондиционные олигомеры изобутилена и пропилена не содержат механические примеси, как и вещества, влияющие на процесс алкилироваМия. В молекуле полиизобутилена дефектные двойные связи расположены на конце полимерной молекулы. Двойная связь (так называемая виниленовая, обусловленная изомеризацией в ходе полимеризации) в полипропилене может находиться как на конце цепи, так и внутри ее, точное положение которой определить не представляется возможным. Вхождение фенолов в олигомерную цепь возможно только по двойной связи, что и предопределяет структуру синтезированных полиолефинфенолов. О протекании реакции между фенолом и олигомером судят на основании результатов титрования, озонолитичесСинтез 3-метил-полиизобутиленФенола (полиолефинфенол 2). СН СН, СН 13 13 13 2 о нс О с-сн 1 с- сн -- с-снСНЗ СНЗ СНЗ СН 3 СНЗ . СН З ьНЗ СНЗ 1 1 1сн,-снсн, - сн сн,-с - (сн,-сн сн-сн,ОН 0,93), добавляют 1,59 г фенола ип=33-34. 40 О, 18 г ИаА 1 С 14 . Выход полиолефинфеноСинтез осуществляют аналогично по- ла 3 11,04 г (95%). Содержание ОН- лиолефинфенолу 1 с тем отличием, что групп 957.используют 10 г полипропиленаСинтез 3-метил-полипропиленфе- (ММ 1407, степень ненасыщенности нола (полиолефинфенол 4).3 СНЗ СНЗ СНЗ СНЗСН,-СН+СН;СН+СН;-С- СН;СН+СН-СН,СН где ш+1=п;п=33-34Синтез осуществляют акал полиолефинфенолу 1 с тем отл что используют 10 г полипро добавляют 1,83 к м-крезола,полиолефинфенола 4 одержание ОН-групп Иа А 1 С 14, Выход 11,00 г (937).91%.Монбзамещенны действия Феноло бутилена предст гично ичием, илена, 0,18 г е продукты взаимос олигомерами иэовляют собой светлогде и = 19-20.В дюралюминиевую печь, нагретую до 100 С, помещают широкую пробирку из термостойкого стекла, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. Предварительно в пробирку наливают 10%-ный раствор (10 г полииэобутилена в 90 г абсолютного гептана) полиизобутилена, вводят 1,78 г фенола, О, 29 г очищенного комплекса ИаА 1 С 14 . Через 1,5 ч пробирку вынимаютиз печи, раствор отфильтровывают от катализатора, продукт реакции многократно осаждают и переосаждают из раствора спиртом, Далее полиолефинфенол 1 сушат на ротационном испарителе, в вакуумном сушильном шкафу и помещают в эксикатор с прокаленным сульфатом магния. 0064 4Выход 4-полиизобутиленфенола 11,60 г(99%). Содержание ОН-групп 987. (титрование в неводной среде по методике Верлея).Озонолитическое определение наприборе АДСС = С связей (степени ненасыщенности) исходного полиолефина и продукта (полиолефинфено лов 1-1 У) показывает, что в результате реакции имеет место резкое уменьшение количества двойных связей, этопозволяет судить о химическом свяэьгвании фенола,15 где и = 19-20.25Синтез осуществляют аналогичнополиолефинфенолу 1 с тем отличием, что добавляют 2, 05 г м-крезола. Выход полиолефинфенола 2 11,80 г (98%).Содержание ОН-групп 98%.Синтез 4-полипропиленфенола (поли олефинфенол 3).600646П р и м е р ы 14-17 (контрольныепо предлагаемому способу). Композиции, содержащие, мас,ч.: ХПЭ 100;полиолефинфенолов формул 1-4 О, 2;2, 0; 2, 0; О, 2, аэросил 25, готовяти испытывают, как в примерах 1-12,Анализ полученных данных показывает, что применение полиолефинфенолов 1-4 в качестве антиоксидантовфенольного типа ведет к увеличениютермостабильности ХПЭ в 1,5-3,0 разапо сравнению с известным способом,а также к улучшению цветостойкости 15 на 2,5-3, 0 балла по шкале упшего. н Оптимальный эффект стабилизации достигается при введении полиолефинфенолов 1-4 концентрации 0,4-1,5 мас,ч,Синтезированные соединения хорошо 20 совмещаются с полимером, не улетучиваются при переработке, не выпотевают и не вымываются водой при эксплуатации изделий. Кроме того, получаются дешевые высокомолекулярные 25 антиоксиданты, синтезированные изотходов производства поли- Ы-олефинов, последние при этом утилизируются. Формула30 0,4-1,5 5 14желтые тягучие нетоксичные веществабез запаха, на основе олигомеров пропилена - бесцветные, воскообразные,нетоксичные, без запаха,Полиолефинфенолы 1-4 хорошо растворимы в гексане, бензоле, хлороформе, СС 1, толуоле, петролейномэфире, гептане, не растворимы в воде, спирте, эфире.П р и м е р ы 1-12 (по предлагаемому способу), Полимерные композиции, содержащие каждая 100 мас.ч.ХПЭ (используют хлорполиэтилен с содержанием хлора 33 мас.Е, ММ 20000).Для хлорирования применяют полиэтилевысокого давления (плотность0,919 г/см , показатель текучести5расплава 2,2 г/10 мин, ММ 20000,т.пл. 110 С). 100 мас.ч;соответственно 0,4; 1,0;1,5 мас.ч полиолефинфенола формулы 1, 0,4; 1, 0; 1, 5 мас,ч.полиолефинфенола 2, 0,4; 1,0;1,5 мас.ч. полиолефинфенола 3, 0,4;1,0; 1,5 мас.ч. полиолефинфенола 4 исоответственно 25, 27, 30, 27, 25,30, 30, 27, 25, 27, 30, 25 мас.ч. наполнителя - аэросила готовят на вальоцах при 150 С, затем раскатывают влисты толщиной 0,5 мм. Эффективностьстабилизатора определяют по временитермостабильности с., т.е, временидо начала выделения НС 1 в свободномвиде из пленки ХПЭ при 175 С.Величину термостабильности определяют по времени изменения окраски индикаторной бумаги конго-рот.В момент изменения окраски также определяют и цвет полимера. Оценкуцветостойкости ХПЭ проводят с использованием шкалы Купчего (стандарт ВНР НО 40.023-73, где О балловсоответствует белому цвету, 10 -черному) .Полученные данные представленыв таблице.П р и м е р 13 (контрольный поизвестному способу) . Композицияю, содержащую, мас.ч,: ХПЭ 100, стеариновая кислота 1, цеолит типа"А" 1,готовят и испытывают, как в примерах1-12. изобретения Полимерная композиция, содержащаяхлорированный полиэтилен, неорганический наполнитель и антиоксидантфенольного типа, о т л и ч а ю щ а я -с я тем, что, с целью повышения термоокислительной стабильности и цветостойкости, она содержит в качественаполнителя аэросил, а в качестве антиоксиданта - монозамещенный продукт 40 взаимодействия Фенола или м-крезолас олигомером изобутилана или пропилена при следующем соотношении компонентов, мас.ч.;сХлорированный полиэти 100,0Аэросил 25, 0-30,0Монозамещенныйпродукт взаимодействия фенола или50 м-крезола с олигомером изобутилена илипропилена