Способ количественного определения производных фенолов с алкильными группами

ЫИ КОМИТЕТ СССР ТЕНИИ И (ЛНРЬПЮ Ет ОПИСАНИЕ ИЭОй йй СйЖй 1 0 21) 3443900/23-04,22) 24.05.82(56) 1. Черонис. НД. Иа Т.С., Микрон полумккрометоды органическогофункционального анализа, Н., фХимия"1973, с.409.2. Губен-Вейль, Методы органичес",кой химки, И., ГНТИХимлит 19 б 3,(54 )(57) СПОСОБ КОЛИЧБСТВЕННОГО ОП; ДЕЛЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНОЛОВ С Б-АЛКИЛЬНЫИИ ГРУППКИ с использованиемтитрованщЬ в присутствии индикаторотличающийся тем, что,с целью возмокностк определецкяпроизводных фенолов с И .-алкильнымигруппами в диеновых каучуках анализируемую пробу растворяют в метилэтилкетоне с последукщнм титрованиспиртовая раствором едкого кали вИзобретение относится к аналити-ческой химии, а именно н способамколичественного определения производных фенолов с й -алкильными груп"пами, используеплх в качестве органических коагулянтов при получении 5диеновых каучуков методом эмульсионной полимеризации.Известен способ количественногоопределения производных феноловс И -алкильными группами в водных 10и нсводных растворах путем одновременной обработки анализируемой пробы избытком бромид-,броматной смесии раствором серной кислоты, приводящей к бромированию бензольного 15ядра, обработки избыточного реагента иадидом калия с последующим титрованием выделившегося иода тиосульФатом натрия в присутствии крахмалав качестве индикатора 11),20.Данный способ не позволяет определять указанные производные в диеновых каучуках, полученных методомзмульсионной полимеризации, вследствие протекания побочных реакций бромирования двойных связей каучука,Наиболее близким по техническойсущности и достигаемым результатамк предлагаемому является способопределения производных феноловс Й -алкильными группами в водныхи неводных растворах путем обработкипробы при 130 С иодистоводороднойкислотой, сопровождающейся присоединением иоднстоводородной кислотык М -алкильной группе фенола, термическим разложением полученного иодида четвертичного аммониевого основания при 300 С, окисления образовавшегося алкилиодида бромом, обработкиполученной иодноватой кислоты иодидом калия в присутствии серной кислоты с последующим титрованием выделившегося иода, эквивалентного содержанию И -алкнльных групп, тиосульфатом натрия в присутствии крахмалав качестве индикатора 2).Недостаток способа - невозмож -ность определения указанных производных в диеиовых каучуках, полученных методой эмульсионной полимеризации, вследствие протекания побочных реакцийпиролиза каучука.Цель изобретения - возможностьопределении производных Феноловс М-алкидьными группами в диеновыхкаучуках,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу количественного определения производных Фенолов с й -алкильными группами, с использованием титрования, в присутствии индикатора заключающемуся в том,что анализируемую пробу растворяютв метилэтилкетоне с последующимтитрованием спиртовым раствором ед- ) 65 кого кали в присутствии кислотно- основного индикатора.При выделении диеновых каучуков, полученных с применением эмульгаторов с сульфогруппами, органическими коагу. лянтами - аминометилированными производнымй Фенолов, происходит взаимодействие М -алкильных групп органического коагулянта с эмульгатором с образованием комплекса. Образовавшийся комплекс обладает кислотными свойствами- алкилсульфокнслота, связанная с И -алкильными группами, является сильной кислотой. Диеновый каучук хорошо растворяется в метилэтилкетоне и прититровании в его среде четко изменяется окраска кислотно-основного индикатора, меняющего окраску в интервале рН б.Содержание производных Фенолов . с М -алкильными группами ( в мас.Ъ ) рассчитывают по количеству раствора щелочи, затраченному на титрование раствора каучука по Формуле(й-Ь) ЭН 100 е ЮОО где ю - количество раствора едкогокали, использованное натитрование пробы, мл.Ь - количество раствораедкогокали, пошедшее на титрование контрольного опыта, мл,э - г - эквивалент производныхФенола с М -алкильными груп-,пами (равен молекулярноймассе деленной на числоЙ-алкильных групп в молекуле)Н - нормальность раствора едкогокали, г-экв/л,1 ъ - масса навески продукта, г.П р и м е р 1. Определение содержания О-й,й -диэтиламинометилфенола НО- С 6 НЛ- СН 2 -ФС 2 Ня 2 в дивннилнитрильном каучуке СКНСМ, полученном с применением эмульгатора., содержащего сульфогруппы.Навеску продукта 0,8-1,0 г нарезают кусочками, заливают 50 мп метилэтилкетона и помещают на аппаратдля встряхивания жидкостей в сосудах.Полученный раствор каучука титруютиз бюретки при перемешивании содержимого колбы круговыми движенняии вприсутствии феыолового красного0,05 н спиртовым раствором едкогокали до появления сиреневой окраски раствора. Раствор едкогокали готовят растворением 3,0 г едкого калив 1 л метилового или этилового спирта.Аналогичным образом проводят титрование контрольного опыта, но без навески каучукаГрамм-эквивалент равен молекулярной массе 178.1057854 Составитель В. ГладковРедактор М. Ткач Техред Т, фанта . .Корректор О, Тигор Заказ 9577/47 Тираж 873ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, й, Раушская наб., д, 4/5 филиал ППП фПатентф, г,. ужгород, ул. Проектная, 4 Содержание С-И,И-дизтиламинометилфенола рассчитывают по приведенной вьше формуле.Результаты трех параллельных опре делений составляют, мас.: 1,66, 1,68, 1,69,5Определение 1,1-диэтиламинометилфенола в дивннилнитрильном каучуке СКН-ЛСМ с применением в качестве индикатора бромтимолового синего до появления синей окраски дало сле дующие. результаты: мас.: 1,02, 1,08, 1,10.П р и м е р 2. Определение содер жания 2,2-бис 3,5-ди-(И, й -диэтиламинометил -4-оксифенил 3 пропана 15 СНЭ СС НзОНСНй(СНЯ 2 в дн-винилнитильном каучуке СКНСМ, полученном с применением эмульгатора содержащего сульфогруппы.Анализ проводят по методике, ана-, логично примеру 1. Грамм-эквивалент равен четверти молекулярной массы 2, 2-бис 3,5-ди- й, И -диэтиламинометил )-4-окснфенил 3 пропана, т.е.141.Результаты трех параллельных опре-. делений составляют, мас. 2,02;2;03, 2,05 Определение 2,2-бис 3,5-ди-(И, И -ди дизтиламинометил) -4-оксифенил пропана в дивинилнитрильном каучукеСКНЛС с применением в качестве индикатора крезолового красного до появления розовой окраски дало следующие результаты, мас.; 3,88,3,92,3,94. П р и м е р 3, Определение содержания производных Фенолов с М -алкильными группами в дивипилнитрильном каучуке СКНСМ с содержанием 2,2-бис 3,5-ди-(й, И -диэтиламинометил ) -4-оксифенил 3 пропана 2,5 мас;Результаты трех параллельных определений по методике, аналогичной примеру 1, составляют, мас.: 2,46, 2,52; 2,48.Результаты оцределений по известному. способу составляют, мас.: 9,4; 10,6.Таким образом, предлагаемый способ позволяет определять содержание производных Фенолов с Й -алкильными группами в диеновых каучуках, полученных методом эмульсионной полимерн-зации, с применением эмульгаторов с сульфогруппами.