Способ получения коричной кислоты

СООЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 1432049 1)4 С 07 С Ь 3/74 ВИДЕТЕЛЬСТВ Н АВТОВСНОМ эксМ,ф вЬ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПОДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОРИЧНОЙ КИСПОП(57) Изобретение касается производст-,ва кислот, в частности получениякоричной кислоты, используемой впарфюмерии и как потенциирующая добавка некоторых дефолиантов. Дляповышения чистоты целевой кислотыв реакции конденсации бензальдегидаи уксусного ангидрида используютдругой конденсирующий агент - фторид калия, при молярном соотношении,равном 1 й(1,5-4):(1-2) и 140-170 С.Эти условия обеспечивают 99,2-994 Хную чистоту целевой кислоты при 65703-ном ее выходе. 1 табл.Изобретение относится к способуполучения коричной кислоты, котораянаходит применение в парфюмерной,медицинской промьпппенности для изго 5товления душистых веществ, медицинских и косметических препаратов и какпотенциирующая добавка некоторыхдефолиантов.Целью изобретения является сокращение продолжительности процесса иповышение чистоты целевого продукта.П р и м е р 1. В реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, обратным холодильйиком сосушительной системой патрубком дляввода инертного газа загружают10,6 г (0,1 моль) свежеперегнанногобензальдегида, 20,4 г ,0,2 моль)свежеперегнанного уксусного ангидрида и 7 г (0,12 моль) прокаленногоФторида калия. Соотношение реагентов 1:2:1 2. Реакционную массу нагревают до 160 ОС и перемешивают ватмосфере инертного газа. (азот, аргон) при указанной температуре двачаса, Охлаждают реакционную массудо 90-100 С, загружают в реактор170 мп воды, 8 г гидроокиси натрияи перемешивают при указанной темпе- ЗОратуре 20-30 мин. Отделяют не растворившиеся примеси на Фильтре. Филвтрат подкисляют концентрированнойсоляной кислотой (20-25 мл). Выпавшую коричную вислоту отделяют Фильтрованием и сушат до постоянного веса. Получают 10.4 г целевого продукта. Выход 703, т.пл. 130-131 С. Чистота 99,2 Ж,П р и м е р 2. В реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, обратным холодильником сосушительной системой и патрубкомдля ввода инертного газа (азот, аргон) загружают 10,6 гч (0,1 моль)свежеперегнанного бензальдегида,40,8 г (0,4 моль) свежеперегнанногоуксусного ангидрида, 5,8 г (0,1 моль)прокаленного Фторида калия. Соотношение реагентов 1:4:1. Реакционнуюмассу нагревают в атмосфере инерт 50ного газа при 140 С в течение двухчасов. Затем иэ реактора под вакуумом отгоняют не вступившие в реакцию бензальдегид, уксусный ангидрид.55К остатку прибавляют 170 мл, водыи 4 г гидроокиси натрия. Реакционную массу перемешивают при 90-100 Св течение 20-30 мин. Охпаждают до 30-40 С и подкисляют концентрированной соляной кислотой (20 мл), Выпавшую коричную кислоту отделяют на Фильтре, сушат до постоянного веса. Получают 10,4 г целевого продукта. Выход 7 ОХу тепле, 130 131 Су чисто та 99,2/.П р и м е р 3. В реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, обратным холодильником с осу-шительной системой и патрубком для ввода инертного газа (азот, аргон) загружают 10,6 г (О, 1 моль) свежеперегнанного бензальдегида, 15,3 г (О, 15 моль) свежеперегнанного уксусного ангидрида, 5,8 г (О, 1 моль) прокаленного Фторида калия. Соотношение реагентов 1:1,5:1. Реакционнуюмассу нагревают в атмосфере инертного газа (азот, аргон) при 170 С в течение двух часов. Затеи из реак" тора под вакуумом отгоняют не вступивпке в реакцию бензальдегид, уксусный ангидрид. К остатку прибавляют 170 мл воды и 4 г гидроокиси натрия. Реакционную массу перемешивают при 90-100 С в течение 20 - 30 мин, Охлаждают до 30-40 С и подкисляют концентрированной соляной кислотой (20 мл). Выпавшую коричную кислоту отделяют на фильтре, сушат до постоянного веса. Получают 9,6 г целевого продукта. Выход 65 .Т.пл, 130-132 С. Чистота 99,37.П р и м е р 4. В реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, обратным холодильником с осушительной системой и патрубком для ввода инертного газа (азот, аргон) загружают 0,6 г (0,1 моль) свежеперегнанного бензальдегида, 40,8 г (0.,4 моль) свежеперегнанного уксусного ангидрида, 11,6 г (0,2 моль) прокаленного Фторида калия. Соотношение реагентов 1:4:2. Реакционную массу нагревают в атмосфере инертного газа при 140 С в течение двух часов. Затем из реактора под вакуумом отгоняют не вступившие в реакцию бензальдегнд, уксусный ангидрид. К остатку прибавляют 170 мл воды и 4 г гидроокиси натрия. Реакционную массу перемешивают при 90-100 С в течение 20-30 мин, Охлаждают до 30- 40"С и подкисляют концентрированной соляной кислотой. Выпавшую коричную кислоту отделяют на Фильтре, сушат до постоянного веса. Получают 9,9 г1432049целевого продукта. Выход 677 Т.пл. . вакУУмом отгонЯют не встУпившие в 130-132 С. Чистота 99,37реакцию бензальдегид, уксусный ангидП р и м е р 5. В реактор, снаб- рид. К остатку прибавляют 170 мп женный механической мешалкой, термо- воды и 4 г гидроокиси натрия. Реакметром, обратным холодильником с осу- ционную массу перемешивают при 90- шительной системой и патрубком для 100 Св течение 20-30 мин. Охлаждают ввода инертного газа (азот, аргон) до 30-"ч 0 С и подкисляют концентризагружают 10,6 г (О, 1 моль) свеже-рованной соляной кислотой. Выпавшую перегнанного бензальдегида, 15,3 г 10 коричную кислоту отделяют на фильт-(0,15 моль) свежеперегнанного уксус- ре, сушат до постоянного веса. Полу- ного ангидрида, 11,6 г (0,2 моль) чают 9,6 г целевого продукта. Выход прокаленного фторида калия. Соотно. Т,пл. 130-132 С. Чистота 99,43. шение реагентов 1: 1,5:2. Реакционную массу нагревают в атмосфере 15 Обобщенные результаты ведения инертного газа при 150 С в течениеопроцесса по примерам 1-5 и по известдвух часов, Затем из реактора под ному способу приведены в таблице. Продолжи- Соотношен Способ Выход Температурплавления,о емперадержаниеновногощества, доочистки, Х тельность реагентовреакции,ч коричной урае акции,кисло ты, 7 Известный 1: 1,6:0,5 180 130-132 96,2 Предлагаемый по примерам1,1:2:1,2 160 70 1:4:1 140 70 99,3 1:1,5:1 170 99;3 1:4;2 67 140 1:1,5:2 99,4 150 Наибольшие выходы коричной кисло, ты достигаются при 1,5-4-кратном избытке уксусного ангидрида и 1-2-крат нем избытке конденсирующего агента по отношению к бензальдегиду. Дальнейшее увеличение избытка уксусного ангидрида и фторида калия по отношению к бензальдегиду не приводит к увеличению выхода целевого продукта. Более чем четырехкратный избыток уксусного. ангидрида нецелесообразен также из-за повышенного расхода реагентов и смолообразования. При избытках уксусного ангидрида меньших полутократного по отношению к бензальдегиду выход коричной кислоты снижается до 40-50 К. 130-131 130-131 130-132 130-132 130-132 При соотношениях между фторидом калия и бензальдегидом меньших чем эквимолярные выход коричной кислоты резко падает, а увеличение избытка фторида калия более двухкратного нецелесообразно из-за повышенного расхода реагента.Таким образом, в сравнении с известным способом получения коричной кислоты предлагаемый способ позволяет сократить продолжительность процесса с 24 до 2 ч и тем самым повысить производительность оборудования. Применение фторида калия в данной реакции позволяет повысить степень чистоты целевого продукта с 95,2 до 994 Х, вследствие этогоСоставитель Р,МарголинаТехред Л,Сердюкова Корректор И,Муска Редактор Г.Волкова Подписное. Заказ 5389/18 Тираж 370 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 5 1432049 6 отпадает необходимость стадии очист- температуре в присутствии конденсики водных растворов ее натриевой рующего агента, содержащего калий, соли от смолообразования продуктов о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с активированным углем.5целью повышения чистоты целевогопродукта, в качестве конденсирующего ф о р м у л а и з о б р е т е н и я агента используют фторид калия аУпроцесс проводят при молярном соотСпособ получения коричной кислоты ношении бензальдегид:уксусный анвзаимодействием бензальдегида с ук гидрид: фторид калия, равном 1:1,5- сусным ангидридом при повышенной 4:1-2 и температуре 140-170 С.