Способ получения н-пропанола

СОЮЗ СОВЕТСНИСОЦИАЛИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИК 9) 8 07 С 31/1 СГ 1;ОЖруу Г141 Я ф с ;АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ТВУ ое объедирению нефннефтехим" бьев,С.С.Мис- авлев м емоние выхода прсрока служния (с 6 я ОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ОРСНОМУ СВИДЕТ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н-ПРОПАНОЛА (57) Изобретение относится к низ алифатическим спиртам, в частнос к получению н-пропанола, использ го в органическом синтезе. Повьпп выхода целевого спирта достигает проведением процесса в других усл виях. Получение ведут ректификацией декобальтиэованного продукта. гидроформилирования этилена, содержащего пропанол, пропионовый альдегнд, ацетали и воду, при 130-180 С в кубе ко" лонны при давлении 5-10 кгс/см с отбором вверху колонны альдегидной фракции, которую гидрируют до спиртов, Из нижней зоны колонны выделяют спиртовую фракцию (в виде бокового потока), которую смешивают с гидро" гениэатом и направляют в другую колонну для выделения целевого продукта и кубового продукта, который возвращают на стадию гидроформилирования и на стадию выделения целевого спир- а та. Способ обеспечивает увеличение опанола с 94 до 98-993 ибы катализатора гидрировамесяцев до 1 года). 1 ил.1 13217Изобретение относится к способу получения н-пропанола, применяемого в органическом синтезе, из декобальтизованных продуктов гидроформилирования этилена. 5Целью изобретения является увеличение выхода и-проанола.Цель достигается ректификацией декобальтизованного продукта гидроформилирования этилена при 130-80 С О в кубе колонны и давлении 5-10 кгс/см с отбором вверху колонны альдегидной Фракции с последующим ее гидрированием до спиртов, иэ нижней зоны отгонной части колонны - спиртовой фракции в виде 5 жидкого бокового потока, которую смешивают с гкдрогенизатом и направляют на выделение целевого продукта ректификацией, а кубовый продукт возвращают иа стадию гидроформилирования и 20 на стадию выделения целевого продукта. На чертеже приведена принципиальная схема осуществления процесса по предлагаемому способу.Схема состоит из колонны 2 ректификации декобальтизованных продуктов гидроформилирования этилена 3, реактора 4 гидрирования и ректификационной колонны 11 для выделения товарного н-пропанола.Колонна 2 работает при давлении 5-10 кгс/см и служит для отделенияо альдегидной фракции 120-50 С, содержащей, в основном, пропионовый альдегид, который гидрируют в реакторе 4 на промышленном никель-хромовом катализаторе, Полученный. гидрогенизат соединяют с фракцией 150-170 С, выде ленной из нижней зоны первой колонны, и подают в колонну выделения товарного н-пропанола. Кубовый продукт первой колонны направляют частично на выделение товарного н-пропанола, в основном на стадию гидроформилирова, ния.Согласно предпагаемому способу н-пропанол получают следующим образом.50Поток 1 декобальтизованных продуктов гидроформилирования этилена подают на разделение в колонну 2. В качестве дистиллятного продукта выделяют фракцию 3 и подают ее в колонну 4,.куда поступает водород 5, Из нижней зоны отгонной части колонны 2 вы" деляют фракцию 6, которую смешивают с гидрогенизатом 7 и частично с кубо 9вым продуктом 8 (поток 9) и подают потоком 10 в колонну 11 выделения товарного н-пропанола, Остальную часть кубового продукта 8 потоком 2 возвращают на стадию гидроформилирования.П р и м е р 1. Продукт гидроформирования в количестве 5001,18 кг состава, мас. :Пропионовый апьдегид 19,19 н-Пропанол 22,69 Пропилформиат 0,24 Диэтилкетон 0,47 2-Метилпентеналь 0,36 Пропилпропионат 1,49 Ацеталь 42,43 Тримеры 5,30 Пропионовая кислота 0,20 Вода 7,58 трет-Пентанол 0,0 подвергают ректификации на колоннеэффективностью 40 т.т., где при флегмовом числе 3-4, давлении 10 кгс/см2и температуре верха 150 С выделяютальдегидную Фракцию в количестве188,02 кг состава, мас, :1Пропионовый альдегид 94,9 н-Пропанол 0,75 Пропилформиат 0,67 Диэтилкетон 0,08 Вода 4,3 которую подают на гидрирование. Гидрированне проводят в паровой фазе на промышленном ннкель-хромовом катализаторе при давлении 1,5 кгс/см,отемпературе 120 С, молярном отношении водород: пропионовый альдегид 4:1, подаче сырья в расчете на жидэ экость 0,5 м /ч нам катализатора.В результате гидрирования получают продукт в количестве 1876,75 кг состава, мас. :Пропионовый альдегнд 0,46 н-Пропанол 94,46Пропилформиат 0,64 Пропилпропионат 0,09 Вода 4,19 трет-Пентанол 0,16 Катализатор гидрнрования работает стабильно в течение 1 года при повылении температуры к концу срока эксоплуатации до 160 С. Селективность стадии гидрирования 98-99 .С нижних тарелок отгонной части ректификацнонной колонны боковым потоком выделяют фракцию при 165 С в количестве 149,33 кг состава, мас.Х:32 719 10 15 20 35 45 Пропионовый альдегид 1,05 н-Пропанол 28,91 Диэтилкетон 14,92 2-Метилпентеналь 1,44 Пропилпропионат 5,70 Тримеры 2,68 Пропионовая кислота 0,56 Вода 44,45 трет-Пентанол 0,29 Кубовый продукт ректификационной колонны при 180 С в количестве 2736,70 кг состава, мас.7.:н-Пропанол 86,77 2-Метилпентеналь 0,52 Пропилпропионат 2,17 Ацеталь ,4 Тримеры 8,59 Пропионовая кислота 0,53 Вода 0,02 направляют на стадию гидроформилирования, а оставшееся количество кубового продукта 304,07 кг " на смешение с продуктами гидрирования и с фракцией бокового потока ректификационной колонны. Полученный продукт в количестве 2330,15 кг состава, мас.7;Пропионовый альдегид 0,43 н-Проанол 89,27 Пропилформиат 0,52Диэтилкетон 0,962-Метилпентеналь 0,16 Пропилпропионат 0,72 Ацеталь О,8 Тримеры 1,29 Пропионовая кислота 0,11Вода 6,22трет-Пентанол 0,14 посылают на стадию ректификации, гдевыделяют товарный н-пропанол концентрацией более 99,57 в количестве2038,16 кгТаким образом, выход целевого продукта - н-пропанола с чистотой более99,57 равен 997. П р и м е р 2. Смесь состава, приведенного в примере 1, разделяют по схеме, аналогичной примеру 1, но при давлении в колонне 0,5 кгс/см . Вз процессе ректификации температуру во кубе колонны поддерживают 130 С.Выход и.качество целевого н-пропанола остаются неизменными. 4П р и м е р 3. Смесь состава, приведенного в примере , разделяют по схеме, аналогичной примеру 1, но при давлении в колонне 7 кгс/см и темпеаратуре в кубе ректификационной колонны 150 С. Выход н-пропанола 99,03, чистота 99,57.П р и м е р 4. Смесь состава, приведенного в примере 1, разделяют по схеме, аналогичной примеру 1, но при давлении в ректификационной колонне 3,5 кгс/см , что ниже предлагаемогого предела, и температуре в кубе 120 С. Выход н-пропанола 933, чистота 993,П р и м е р 5. Смесь состава, приведенного в примере 1, разделяют по схеме, аналогичной примеру 1, но пригдавлении 11 кгс/см , что выше предлагаемого предела, В процессе ректификации температуру в кубе колонныоподдерживают равной 190 С. Выход нпропанола 957, чистота 993.Проведение процесса по предлагаемому способу позволяет увеличить выход н-пропанола с 94 до 98-99 мас.й и срок службы катализатора гидрирования с 6 месяцев до 1 года. Формула изобретения Способ получения н-пропанола из декобальтизоъанного продукта гидроформилирования этилена, содержащего н-пропанол, пропионовый альдегид, ацетали и воду, включающий гидрирование и выделение целевого продукта ректификацией, о т л и ч а ю щ и Й - с я тем, что, с целью увеличения выхода н-пропанола, декобальтиэованный продукт гидроформилирования этилена подвергают ректификации при 130 О180 С в кубе колонны и давлении 5- 10 кгс/см с отбором вверху колонны альдегидной фракции с последующим гидрированием ее до спиртов, из нижней эоны отгонной части колонны - спиртовой Фракции в виде жидкого бокового потока, которую смешивают с гидрогенизатом и направляют на выделение целевого продукта ректификацией, а кубовьй продукт возвращают на стадию гидроформилирования и на ста" дию выделения целевого продукта.1321719 оставитель Н.Капитанов ехред М,Моргентал едактор Н,Гунь Корректор Т.Колб каз 2720/ Тираж 371 ВНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открыти 113035, Москва, Ж, Раушская на