Способ декобальтизации продуктов гидроформилирования с -с олефинов

О П И С А Н И Е 881 О 99ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскикСоциалистическиеРеспублик ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ)М. Кл.С 07 С 45/50 С 07 С 47/02 исоедннением заявки ЭЙ -Государствкннык омитет СССР.Абрамович, В.Б.Дельник, С,Ш,Кфгна-,-И;Г Кацхельсо и Е,И.Леенсон 71) Заявител 54) СПОСОБ ДЕКОБАЛЬТИЗАЦИИ ПРОДУКТОВГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ С -С -ОЛЕФИНОВ2 1 б ершенации -С ислепоЩХО- / ся тем, гидроИзобретение относится к усов ствованному способу декобальтиз продуктов гидроформилирования С олефинов.гРеакция гидроформилирования олефинов, осуществляется при повышенной температуре и давлении в присутствии кобальтового катализатора. Декобальтизация (выделенье ) кобальтового катализатора из продуктов реакции и возвращение его в процесс обуславливается необходимостью обеспечения чистоты целевых продуктов гидроформилирования и важно с экономической точки зрения.Известен способ декобальтизации продуктов Гидроформилироваиия С,-С- олефинов путем разложения катализатора третичной одноосновной С - С- окислотой при 120-180 С и давлени 1-4 атм в течение 15-60 мин с по дующим удалением солей кобальтаНедостатком способа является вышенная температура проведения цесса декобальтизации 120-180 С что.приводит к потерям целевого продукта вследствие осмоления.Наиболее близким по технической сущности к предложенному является способ декобалвтизации продуктов гидроформилирования олефинов путем разложения катализатора углекислым газом или газами, содержащими углекислый газ, при 20-220 С, давлении 1-3 атм, мольном соотношении углекислый газ:кобальт, равном 1-50:1, с посследующим удалением солей кобальта, например, фильтрацией или декантаций 121.Однако данный способ технологически сложен вследствие повышенной энер-. гоемкости за счет длительного времени проведения процесса декобальтизации (90 мнн при 40 оС).Целью изобретения является упрощение процесса.Поставленная цель достигает что декобальтизацию продуктовтывают в автоклаве при перемешиванин 0,3 л углекислого газа в присутствии 0,1 г изовалериановой кислоты приодавлении 4 кгс/см и 70 С в течение 12 мин. Из катализата гидроформилирования изобутилена, свободного от карбонилов кобальта, дистиллируют целевые альдегиды и растворитель.Кубовый продукт, содержащий 0,03 г малорастворимай соли кобальта 1;в пересчете на Со), рециркулируют в процесс гидроформилирования, а выделенные альдегиды " 59,7 г - на переработкуДистиллат соединений кобальта не содержит.П р и м е р 4. Катализат гидроформилирования Н -децена,содержащий 50 г ундециловых альдегидов, 45 г предельных и непредельных углеводородов и побочных продуктов, 013 г карбонилов кобальта (в пересчете на кобальт),обрабатывают 0,4 л углекислого газа вприсутствии 0,6 г пропионовой ки 2 слоты при 60 С и давлении 2 кгс/см вотечение 15 мин. Из катализата, несодержащего карбонилов кобальта, извлекают 0,1 Э г соли кобальта (считаяна кобальт).Продукт гидроформилирования концентрация Со не " более 0,001 мас.7.гидрируют в присутствии катализаторов.Каталиэат гидрирования содержит 49 гундециловых спиртов, Водный растворсоли кобальта рециркулируют в процесс.П р и м е р 5. Каталиэат гидроформилирования Н-пентадецена,содержащий 50 г альдегидов С,1, 45 гуглеводородов и побочных продуктов,0,13 г карбонилов кобальта ( в пересчете на Со), обрабатывают 0,4 л СОв присутствии 2 г Н -гексадекановой .кислоты при 1400 С и давлении 4 кгс/смв течение 2 мин. Аппаратурное оформление аналогично приведенному в примере 3, Степень разрушения карбониловкобальта 1003. Потери альдегидов непревышают 13,П р и м е р 6 (для сравнения). Аналогичен примеру 4, но процесс осуществляют обработкой катализата гидроформилирования Н-децена 0,4 л СО без добавок пропионовой кислоты. Количественное разрушение карбонилов кобальта происходит за 40 мин.П р и м е р 7 .(для сравнения) . Аналогичен примеру 4, но процесс осуществляют без СОв присутствии 0,6 гпропионовой кислоты при 60 С, 2 кгс/смв течение 15 мин. После обработки ка 3 881099 4формилирования С-С,- олефинов проводят путем разложения катализаторауглекислым газом или газами, содержащими углекислый гаэ, при 20-140 С,давлении 1-4 атм в присутствии 0,12 мас.Е одноосновной С -С-кислоты.Использование изобретения позволяет упростить процесс декобальтизации вследствие снижения энергоемкостиза счет сокращения времени проведе Ония процесса декобальтизации (35 минпри 40 С),П р и м е р 1. Продукт реакциигидроформилирования этилена, содержащий 65,0 г пропионового альдегида,30 г толуола, 7 г побочных продуктов реакции гидроформилирования и0,15 г карбонилов кобальта (в пересчете на Со), обрабатывают в горлойстеклянной колбе, снабженной перемешивающим устройством, обратным холодильником и устройством для ввода газообразных продуктов, 0,6 луглекислого газа в присутствии0,4 г пропионовой кислоты при40 С в течение 35 мин, Обрабо 0т анный продукт отфильтровывают отсолей кобальта, которые возвращаютв процесс гидроформилирования. Свободныи от соединений кобальта продуктгидроформилирования этилена, содержащий 64,8 г пропионового альдегидаи не более 0,0008 мас.% Со, направляют на гидрирование.П р и м е р 2. Продукт гидроформилирования Н-бутилена, содержащий45 г валериановых, альдегидов, 55 горганического растворителяи побочныхпродуктов реакции гидроформилированияи 0,20 г Со СО 8 (в пересчете наСо), обрабатывают 0,3 л углекислогоЯОгаза в присутствии 1 г Н-валерианоовой кислоты при 90 С в течение 1 О мин.Из катализата гидроформилированияИ "бутилена, свободного от карбонилов кобальта, дистиллируют целевыеальдегиды и растворитель. Кубовыйпродукт, содержащий 0,20 г малорастворимых солей кобальта (в пересчетена Со), направляют на стадию гидроформилирования, а выделенные альдегиды 44,8 г - на переработку. Дистил"лат соединений кобальта не содержит.П р и м е р 3. Продукт гидроформилирования изобутилена, содержащий60 г изовалерианового альдегида,5540 г растворителя и побочных продуктов реакции, 0,03 г карбонилов кобальта 1,считая на кобальт ), обраба5тализат содержит 0,08 г карбониловкобальта (в пересчете на Со) и 0,05 гсоли кобальта (в пересчете на Со). Составитель А.ЕвстигнеевРедактор О.Колесникова Техред М. Рейвес Корректор А,Дэятко Заказ 9951 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент" г. Ужгород, ул. Проектная, 4 881099 6солей кобальта,о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии0,1-2,0 мас,й одноосновной С-(кислоты.Формула изобретения Источники информации,принятые во внимание при экспертизеСпособ декобальтиэации продуктов 1. Заявка Великобритании гидроФормилирования С -С -олефинов У 1336493, кп. С 2 С, опублик. путем разложения катализатора угле 07. 11. 73.кислым газом или газами, содержащими 2. Авторское свидетельство СССР углекислый газ, при 20-140 С и давле- ,по заявке У 2082521/23-04,Онии 1-4 атм с последующим удалением ,кл. С 07 С 45/12, 13.12.74 (прототип).