Способ получения органических соединений висмута

о 1 56(ф Кла7,О,Ь;ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ ОПИСАНИЕ способа получения растворимых комплексных соединений металлов и металлоидов с органическими соединениями.К патенту ин-ной фирмы О. и красочной промышленности, акц.о-во (, 6. ЕагЬеппдпзтге АИ 1 еп 9 езе 1 зсЬа 1 Ь), в г, франкфуртен/М., Германия, заявленному 24 августа 1926 года (заяв, свид.10251). Действительный изобретатель Г. Шмидт (Напз ЗсЬпиЫ). Приоритет по п,п. 1 и 2 предмета патента от 21 ноября 1922 года и по п. 3 - от 3 июля 1924 года на основании ст. 4 Советско- германского соглашения об охране промышленной собственности. О выдаче патента опубликовано 30 июня 1930 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 30 июня 1930 года.ми или гидроокисями мвталлоидов, илиганическим растворителем или выпаритяжелых металлов, за исключением окисиванием; вместо щелочей для раствореили гидроокиси сурьмы и висмута, при ния может быть применен аммиак или Предлагаемый способ получения растворимых комплексных соединений металлов и металлоидов с органическими соединениями основан на взаимодействии солей щелочных металлов пирокатехинсульфокислоты резорционсульфокислоты, дирогаллолдисульфокислоты или проток атвховой кислоты с окисяодновременном прибавлении щелочей или аминов в таком количестве, чтобы к концу реакции раствор оставался близким к нейтральному,П р и м е р 1. Зб г пирокатехиндисульфокислого калия растворяют в 200 куб сл воды и в горячий раствор прибавляют приготовленную из медного купороса осаждением едким натром, отсасыванием, промыванием и деремеши ванием с водой суспензпю гпдроокисимеди до насыщения. Одновременно прибавляют разбавленный раствор едкого калия в таком количестве, чтобы реакция в конце была совсем или дочти нейтральна, фильтруют и получают образовавшуюся комплексную соль из темно-зеленого раствора осаждением орамин. Так же, как пирокатвхиндисульфокислота и моносульфокислота может применяться для образования комплекса,Пример 2. Раствор 31 г протокатеховой кислоты в 200 куб см воды ив эквивалентном количестве едкого натранагревается некоторое время на водяной бане с гидроокпсью меди, полученной из 70 г медного купороса в осаждениводного раствора щелочью и промыванием, при чем прибавляют столько ещеедкого патра, чтобы реакция в концебыла совсем или почти нейтральной.Затем, отфильтровывают от нврастворившейся гидроокиси меди и выпаривают фильтрат. Остаток растираетсявтемный порошок, снова легко растворимый в воде,Соответствующим образом могут бытьполучены комплексныв соли остальныхметаллов и металлоидов.Вместо едкого патра для образованиясолей можно применять другие щелочиили аммиак, или амины.П р и м е р 3, 35 г пирокатехиндисульфокислого калия растворяотся в 200 куб слводы и некоторое время кипятят с 7 гмышьяковистой кислотыпру чем длядостижения нейтральности раствора прибавляют потребное количество едкогокалия, После охлаждения, жидкостьоставляют некоторое время стоять, отфильтровывают нввошедшую в реакциюмышьяковистую -кисдоту, выпариваютфильтрат и осаждают комплекснуюмышьяковую соль метиловым спиртомв виде объемистого порошка.П р и м в р 4, 3 горячем растворе 35 гпирокатехиндисульфокислого калия растворяют столько гидроокиси кадмия,сколько необходимо для получения нейтрального или почти нейтрального раствора, Фильтруют и после охлажденияосаждают прибавлением органическогорастворителя образовавшуюся комплексную соль в виде бесцветногохлопьевидного осадка, с гидроокисьюкадмия при этом методе работы получают. нейтрально-реагирующую комплексную соль без прибавления щелочей, что наблюдается, например, и укомплексной соли кальция. Для получения комплексной соли кадмия можноисходить также из углекислого кадмия;в этом случае получаются соединенияс более низким содержанием кадмия.П р и м е р 5. В горячем водном растворе пирогаллолдисульфокислого калиярастворяют при температуре кипенияи при пропускании водорода столькогидроокиси кадмия, сколько необходимодля получения нейтрального или лишьелабо-щелочного раствора. Фильтруютпосле охлаждения и осаждают комплексное соединение вливанием раствора в метиловый спирт. Соль содержит 15/ кадмия и представляет зеленоватый кристаллический порошок, Если вышеуказанное соединение обработать избытком кипящего едкого калия, а затем сиенской землей (болюсем) для адсорбции коллоидально отделившейся гидро- окиси кадмия и отфильтровать, то посредством метилового спирта из этоголфильтрата подучается желтое комплексное соединение, содержащее только 4 ОО кадмия.Ддя получения комплексной соли кадмия можно исходить также из угдекислого кадмия. Тогда получают соединение с 120/О кадмия.Все эти соединения легко растворимы в воде,П р и м в р 6. о 4 г пирокатехиндисудьфокисдого калия кипятят с 150 жуб см воды и 11 г угдекислого марганца некоторое время в атмосфере углекислоты с обратным холодильником; после охлаждения фильтруют, Из фильтрата образовавшаяся комплексная соль выделяется прибавлением метилового спирта в виде серого порошка, растворяющегося в водв с желто-зеленым цветом.П р и м е р 7. 40 г пирогадлолдисульфокисНого калин кипятят с 12 г, углекислого марганца в 150 куб см воды , с обратным холодильником в токе угле кислоты до получения прозрачного рас, твора. Иногда остается небольшой бе-лый, легко оседающий, остаток небодьшого избытка углекислого марганца.Раствор нейтрален, после охлаждения быстро отфильтровывается и смешивается с 800 куб сл метилового спирта. , Выпадающая при этом комплекснаясоль марганца отсасывается, промываетсямвтичовым спиртом и высушивается в вакууме. Она представляет после этого жедто-зеленый порошок, который при лежании на воздухе становится яркожелтым и дегко растворяется в воде со светло-зеленой окраской, давая ней.- тральную реакцию.Пример 8. 35 г пирокатехиндисульфокислого калия растворяют в 200 куб см воды и прибавляют водную суспензию , гидрозакиси олова, которую получают из раствора 14 г соли олова в воде осаждением аммиаком, промыванием и перемешиванием с водой, Получаемыйраствор нейтрализуют разбавленным едким калием, фильтруют и выпаривают фильтрат в вакууме. Комплексная соль олова остается в виде слегка окрашенного порошка, легко растворимого в воде. Получение и хранение должно производиться, по возможности, без доступа воздуха, так как препарат медленно поглощает кислород.П р и м е р 9, 30 г пирогаллолдисульфокислого калия растворяются в 100 куб см горячей воды и прибавляется водяная суспензия гидрозакиси олова, полученная из раствора 22,5 г соли олова в воде осаждением аммиаком, промыванием и смешиванием с водой, Прибавляют разбавленный едкий калий до получения приблизительно нейтральной реакции, отфильтровывают от нерастворимого остатка и выпаривают фильтрат в вакууме. Получение и хранение должно, по возможности, производиться без доступа воздуха, так как препарат медленно поглощает кислород, Получают слабо- окрашенный порошок, легко растворимый в воде. При пропускании сероводорода выпадает сернистое олово.Пример 10. К нагретому на водяной бане раствору 50 г пирокатехиндисульфокислого калия и 100 куб см воды прибавляют постепенно суспензию гидроокиси хрома (приготовляемую из 100 г хремовых квасцов осаждением водного раствора аммиаком, отсасыванием, промыванием и перемешиванивм с водой). По истечении приблизительно двух дней поглощение гидроокиси хрома, протекающее сравнительно медленно, заканчивается, Раствор отфильтровывают от нерастворимого остатка, нейтрализуют разбавленным едким калием и выпаривают досуха. Получают, таким образом, комплексную соль в виде темного порошка, легко растворяющегося в воде с зеленой окраской.П р и м е р 11. 21 г пирокатехиндисульфокислого калия растворяют в воде, в которой затем растворяют гидроокись ванадия (полученную из 7 г ванадиевокислого аммония восстановлением), прибавчяют затем разбавленный раствор едкого калия к очень темному раствору до почучения нейтральной реакции, фильтруют и осаждают комплексное соединение вливанием в метиловый спирт. После отсасывания и высушивания получают темно-синий порошок, легко растворимый в воде,Пример 12. 20 г пирогаллолдисульфокислого калия растворяют в воде и в этом растворе растворяют гидро- окись ванадия (полученную из 7 г ванадиево-кислого аммония восстанавливанием). 11 рибавляют разбавленный едкий калий, до нейтральной реакции, фильтруют и осаждают вливанием в метиловый спирт, После отсасывания и высушивания получают темно-синий порошок, легко растворимый в воде.П р и м е р 13. 36 г резорциндисульфокислого калия растворяют в 360 г воды и обрабатывают суспензией 15 г окиси ртути. При помешивании и нагреваний на водяной бане окись ртути растворяется. Раствор, в случае необходимости, фильтруется и выпаривается досуха. Можно также раствор после сгущения обработать спиртом и осадить таким образом ртутное компчекснов соединение резорциндисульфокислого калия.Продукт представляет желтоватый порошок. который растворяется в воде, постепенно - на холоду, быстрее - при на-. гревании. Щелочи из раствора не осаждают окиси ртути. Содержание ртути в продукте достигает 27%,Пример 14, 4 г пирогаллолдисульфокислого калия растворяют в 15 куб см воды, раствор нейтрализируют разбавленным едким калием и охлаждают, Затем, прибавляют 2,2 г окиси свинца в виде порошка. Окись свинца большею частью растворяется в растворе, к которому, в случае необходимости, прибавляют еще разбавленного едкого калия до нейтральной реакции. Отфильтровывают от нерастворимой окиси свинца и осаждают фильтрат вливанием в метиловый спирт, Отсасыванием, промыванием и высушиванием получают комплексную соль свинца, Она легко растворяется в воде, раствор не осаждается избытком едкого натра. Сероводород осаждает сернистый свинец. Предмет патента.Способ получения растворимых комплексных соединений металлов и метал. лоидов с органическими соединениями, отличающийся тем, что на соли щелочных металлов пирокате 1 инсульфокислот, резорцинсульфокислот и пирогаллосульфокислот или протокатеховой кислоты действуют окисями или гидроокисями металлоидов или тяжелых металчов, за исключением окиси и гидроокиси сурьмы и висмута, при одновременном прибавлении щелочей или аминов в таком количестве, чтобы раствор в конце ре-. акции был близок к нейтральному, Тннеграфин Первой АртекиСоветский Печатник, Мохован, 40