Способ получения 2, 6-диалкил -(алкоксиметил)-2 хлорацетанилидов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛ ИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 07 С 375 3, Ц ВЫЛОМОВ:ьАИЯ ОБР АТЕНТ 2,6-диалкрацетанилид(54 СН- Он-с(о) о ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ОПИСАНИЕ(71) Нитрокемиа Ипартелепек, Нехезведьипари Кутато Интезет и МТА Мезегаздашаги Кутато Интезет (Н 11)(56) Патент США В 3547620, кл.71-118,опублик. 1970,)(57) Способ получени - М алкоксиметил) -2-хп бщей формулы:И 2 где К 19 Кту Рз С 1-С-алкил прямо-. линейный или разветвленный, с использованием ацилирования аминосоедине-, ния хлорацетилхлоридом в среде растворителя с последующей обработкой избытком спирта при 20-40 С и выделением целевого продукта, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью увеличеныя выхода целевого продукта, ксилольный раствор 2,6-диалкиланилина подвергают взаимодействию с водным раствором формальдегида при 70-80 С, причем реагенты подают противотоком,1 полученный при этом раствор 2 ,6 - диалкил-Н-(оксиметил)-анилина отделяют при 70-80 С й дегидратируют в условиях азеотропной отгонки с повышениием температуры от 90 до.130 С до 2,6- диалкил-М-метиленанилина, который ацилируют, а в реакционную массу перед выделением целевого пр дукта добавляют воду.Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2 ,6 -диалкил-М-(алкоксиметил)2-хлор( (ацетанилидов общей формулыгде К Б. К алкил С С прямо линейный или разветвленныи.Эти соединения являются эффективными веществами с отличными фитотоксичными, особенно гербицидными свойствами.Известен способ получения 2 ,6 диалкил-М-(алкоксиметил)-2-хлорацетанилидов общей формулы ацилированием алкилметиланилина хлорацетилхлоридом в среде растворителя, например, нгептана, бензина, при комнатной температуре или температуре кипения реакционной массы, Полученный промежуточный продукт, как правило отделяют кристаллизацией при охлаждении, а затем обрабатывают спиртом чри 20- 40 С в присутствии акцептора кислоты - гидроокиси щелочных металлов, третичных аминов и т,д.Недостаток известного способа - недостаточно высокий выход целевых продуктов (83%).Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается сог ласно способу получения 2 ,6 -диалкил-И-(алкоксиметил)-2-хлорацетанилидов общей Формулы, состоящим во .взаимодействии ксилольного раствора 2,6-диалкиланилина с водным раство-, ром Формальдегида при 70-80 С причем реагенты, подают противотоком. с последующей обработкой избытком спирта при 20-40 С, полученный при этом раствор 2 ,6 -диалкил-Б-(оксиметил)-анилина отделяют при 70-80 С и дегидратируют в условиях азеотропной отгонки с повышением температуры 90 - 130 С до 2 ,6 -диалкил-Б-метиленанилина, который ацилируют, а в реакционную массу перед выделением целевого продукта добавляют воду.Отличительными признаками способа является то,. что ксилольный раствор 2 ,6 -диалкиланилина подвергают взаимодействию с водным раствором Формальдегида при 70-80 С, причем реагенты подают противотоком, полученный при этом раствор 2,6-диалкил- Б-(оксиметил)-анилина отделяют при 70-80 С и дегидратируют в условиях 5 азеотропной отгонки с повышением температурь 1 90-130 оС до 2 ,6 -диалкил- Ы-метиленанилина, который ацилируют, а в реакционную массу перед выделением целевого продукта добавляют во ду.1П р и м е р 1. 2 -Метил-этилИ-(этоксиметил)-2-хлорацетанилид. В установку, снабженную мешалкой с хорошей степенью эффективности и термометром, загружают 135 кг (1 кмоль) 2-метил-б-этиланилина, К нему добавляют 200 кг ксилола и полученныйораствор при 70-80 С противотоком вво 20дят в контакт с 60 кг (2 кмоль) Формалдегида, содержащимся в 40%-ном водном растворе Формальдегида. При этой температуре водный раствор Формалдегида отделяют от органической фазы, содержащей промежуточный продукт 2. -метил-этил-И-(оксиметил)- анилина, Отделенная водная фаза содержит приблизительно 30 кг (1 кмоль)формальдегида.Его возвращают в способ,ОрганическуюФазу, которая содержит165 кг (1 кмоль)(100% от теории) 2-,метил-б-этил-Б-(оксиметил)-анилина, . для удаления последних следов воды-..и дегидратации 2-метил-этил-(оксиметил)-анилина при температуре выоше 90 С с помощью азеотропной дистилляции обезвоживают и дегидратируют. Полученный ксилольный раствор2-метил-этил-с 1-метиленанилина прио4020-40 С при постоянном перемешиваниидобавляют к смеси, состоящей из 20 кг(1,07 кмоль)хлорацетилхлорида и200 кг ксилола. Смесь перемешиваютприблизительно 15 мин при 20-40 С и 45затем смешивают с 250 кг (5 4-кмоль)Фбезводного этилового спирта, Реакционную смесь перемешивают в течение5-8 ч, при этом протекает алкоголиз.По окончании реакции к реакционнойсмеси добавляют 600 кг воды и фазы 50отделяют друг от друга. Верхнюю органическую Фазу промывают приблизительно 1000 кг воды до нейтральнойреакции и отделяют от водной Фазы.органический раствор, содержащий 55 л50 кг (92,8% от теории, считая наиспользованный 2-метил-этиланилин)2 "метил-этил-(этоксиметил)-2 хлорацетанилида.45258 П р и м е р 2. 2,6 -Диметил-И- (метоксиметил)-2-хлорацетанилид.Поступают аналогично примеру 1, однако исходят от 121 кг (1 кмоль) 2,6-диметиланилина и алкоголиз осуществляют со 170 кг (4,3 кмоль) метанола. Получают 220 кг (91,17 от теории,считая на использованный 2,6-диметилани 1лин продукта 2 ,6 -днметил-Б-(метоксиметил)-2-хлорацетанилида. Газохро матографический анализ показывает степень чистоты 95 вес.(соответ.ственно 86,67 от теории, считая на использованный 2,6-диметиланилин). Кроме 2,6-диметил-И-(метоксиметил)- 2-хлорацетанилида, продукт содержит еще 2,6 вес.2 ,6 -диметил-хлорацетанилида и 2,4 вес,% иных примесей. 3 12Из маленькой пробы удаляют растворитель и продукт исследуют хроматографически. Он содержит 96 вес,7 1 12 -метил-этил-(этоксиметил)-2- хлорацетанилида (соответственно 89,17 от теории, считая на использованный 2-метил-этиланилин)Ф 2 вес,% 2 -метил-этил-хлорацетанилида и 2 вес.% кондентифицированного продукта.Повторение этого взаимодействия с бензолом, вместо ксилола в качестве растворителя, не изменяет результата. П р и м е р 3. 2,6-Диэтил-Н- (метоксиметил)-2-хлорацетанилид.Процесс осуществляют так же, как в примере 1, с тем лишь различием, что в качестве исходного вещества применяют 149 кг (1 кмоль) 2,6-диэтиланилина и проводят алкоголиз со 170 кг (5,3 кмоль) метанола. Получают 250 кг (92,8 теории), считая на использованный 2,6-диэтиланилин продукта 2,6 -диэтил-Б-(метоксиметил)- 2-хлорацетанилида, хроматографически определенная чистота которого составляет 96,2 вес.(соответственно 89,3% от теории, считая на использованный 2,6-диэтиланилин).П р и м е р 4. 2 ,6 -Диэтил-Ю- (н-бутоксиметил)-2-хлорацетанилид, ,поступают аналогично примеру 1, но в качестве. исходного вещества применяют 149 кг (1 кмоль) 2,6-диэтиланилина и проводят алкоголиз с 400 кг (5,5 кмоль) н-бутанола. Получают 290 кг (93,1 от теории, считая на 15 10 5 20 25 30 35 40 45 50 55 использованный 2,1-диэтиланилин)2 ,6 -диэтил-И-(н-бутоксиметил)-2 хлор-ацетанилида, хроматографическиопределенная чистота которого составляет 94,8 вес, , Кроме 2 ,6 -диэтилИ-(н-бутоксиметил)-2-хлорацетанилида, продукт содержит еще 2,8 вес,%(соответственно 88,3 от теории,считая на использованный 2,6-диэтиланилин) 2,6 -диэтил-хлорацетанилида и 2,4 вес,7 не идентифицированного побочного продукта,1П р и м е р 5. 2 -метил-этилМ-(метоксиметил)-2-хлорацетанилид,. Поступают аналогично примеру 1, нос тем различием, что для алкоголизавместо безводного этанола применяют 170 кг (5,3 кмоль) метанола. Получают 23,5.кг (92% от теории, считая на использованный 2-метил-этиланилин)2 -метил-этил-Н-(метоксиметил)-2-хлорацетанилидного продукта, хроматографически определеннаячистота которого составляет94,2 вес.7 (соответственно 86,7% оттеории, считая на использованный2-метил-этиланилин). Продукт содержит еще 2,5 вес. . 2 -метил этил-хлорацетанилида и 3,5 вес.7.не идентифицированного побочногопродуктаП р и м е р 6. 2 ,6 -диэтил-Ю(этоксиметил)-2-хлорацетанилида.Поступают аналогично примеру 1, однако в качестве исходного соединения используют 149 кг (1 кмоль)диэтиланилина и алкоголиз проводятс 250 кг (5,4 кмоль), Получают265 кг (93,5% от теории, считая наиспользованный 2,6-диэтиланилин)12 ,6 -диэтил-И-(этоксиметил)2-хлорацетанилидный продукт. Его хроматографически определенная чистота составляет 95,5 вес.% (соответственно89,3 от теории, считая на использованный 2,6-диэтиланилид) . Продутсодержит, кроме 2 ,6 -диэтил-Н(этоксиметил) 2-хлорацетанилида2,5 вес.7 2,6 -диэтил-хлорацетанилида и 2 вес,не идентифицированного иного побочного продукта.П р и м е р 7. Получение 2-метил 6-этил-И-этоксиметил-хлорацетанилида. Способ осуществляют аналогичнопримеру 1, но реакция происходит сводным раствором формалина при 60 С,Исходят из 13,5 г (1 моль) 2-метил 6-этиланилина, который превращает1245258 Составитель В.ЖидковаРедактор 1 О.Середа Техред Л.Олейник Корректор М.Шароши Заказ 3931/60 Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб,д.4/5Производственно-полиграфическое предприятие г.ужгород, ул.Проектная, 4 ся с 60 г водного формалина, затем с 120 г (1,07 моль) хлорацетилхлорида.Алкоголиз проводят с 250 г . (5,4 моль) этанола, Получаются 252 г требуемого прддукта. Продукт подвергают анализу методом газовой хроматографии. Названный в заглавии продукт получают с чистотой 95,5 вместе с 2,5 вес.7 2-метил-этилхлорацетанилида и 2 вес.й остальных примесей. Выход составляет 89 Х.П р и м е, р 8. Получение 2 ,6 - диэтил-Н-,метоксиметил-хлорацетанилида. Способ осуществляют так же какв примере 1, но с тем отличием, чтореакцию проводят с водным раствором 5 формалина при 90 С. Исходят из74,5 г (0,5 моль)2,6-диэтиланилина,который превращают с 30 г водногоформалина, затем с 60 г хлорацетилхлорида. Алкоголиз проводят с 85 г 1 О (2,7 моль) метанола. Получают 124 гтребуемого продукта, чистота которого составляет 96,47, а выход - 88,5 Х.Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целе вого продукта.