Способ получения диплациндихлорида

СООЗ СОВЕТСНИСОЦИАЛИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИК 0296 3(51) С 07 Р 291/О ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ АВТОРСКОМ ИДЕТЕЛЬСТВ.Лейбельмрисская,М родецкий н,Г.П.Ло А,Романч довогоследоваческийкидзе ордена Трнаучно-и фармацевт го Орджон 7 (088.8) СУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ ССС О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫ 1413283/23-0419.03.702306.83, БТ.А.ОсминскА.Д.Кузовков,Ф.Ядарева, А.А.Чемеи О.Н.Волжина(71) ВсесоюзныйКрасного Знаменительский химикоинститут им. Сер(54)(57) СПОСОБ 110 ЛУЧБНИЯ ДИПЛАЦИНДИХЛОРИДА на основе платинецина,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесса резорцинподвергают-взаимодействию с дихлорэтаном, с последующей обработкой"полученного 1,3-бис-ф-хлорэтокси)-бензола платинецином в среде абсолютного спирта и вьщелением целевогопродукта известным способом.296419 Техред В,Далекорей Редактор СТитова КоРРектоР С. шекмар Заказ 6472/2 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035,Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент" г. Ужгород, ул. Проектная,. 4 Известен способ получения диплациндихлорида взаимодействием платинецина с 1,3-бис-(-бромэтокси)-бензолом, Полученный диплациндибромид переводят в диплациндифлавианат, последний очищают от примесей кипяче нием со спиртом и переводят затем в диплациндихлорид.Попытки выделить диплациндихлорид в кристаллическом виде приводят к образованию стекловидной массы, в 1 О связи с чем диплациндихлорид выпускают и передают на ампулирование в виде 10-ных или 50-ных водных растворов.Недостаток известного способа получения диплациндихлорида заключается в его длительности и трудоемкости, выпуск препарата в виде 10-50 осложняет Фасовку, хране-. ние, анализ и ампулирование.Предлагают способ получения диплациндихлорида взаимодействием резорцина с дихлорэтаном, с последующей конденсацией полученного 1,3- -бисхлорэтокси)-бензола с платинецином в среде абсолютного спирта.25Индивидуальный диплациндихлорид может быть выделен в кристаллической Форме при полном отсутствии влаги из этилового спирта (2,5 объема на 1 кг диплациндихлорида). При применении других растворителей (ацетона, бенэола, толуола, изопропанола) диплациндихлорид выделяется в виде стекловидного тела или кома. Не удается закристаллизовать диплациндихлорид 35 из спирта даже в присутствии следов влаги.Возможно выделение диплациндихлорида и из водной среды. Для этого сначала удаляют воду в виде азеотро О па с бензолом, а затем отгоняют бензол в виде азеотропа из спирта. Такой способ может быть применен в случае необходимости выделения диплациндихлорида в кристаллической Форме из водных растворов,П р и м е р 1. Получение 1,3- -бис-(-хлорэтокси)-бензола.Смесь 1,65 кг резорцина, 7,5 л дихлорэтана и 6,15 л этилового спирта нагревают до кипения (температура 68-70 ОС )и к кипящему раствору в течение 25-28 час прибавляют 14,6 л 10-ного спиртового раствора едкого натра, Затем реакционную массу кипятят 2 час и отгоняют 24 л смеси дихлорэтана, спирта и воды. К остатку в аппарате прибавляют 5 л дихлорзтана и 5 л воды, кипятят 15 мин, охлаждают до 20-25 С, отделяют дихлорэтановый слой от водного. Водный слой дважды экстрагируют дихлорэтаном. Дихлорэтановый раствор промывают 5 раз по 2 л 5-ным раствором едкого натра и водой (до нейтральной реакции). Дихлорэтан отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Собирают Фракцию, кипящую в пределах 145-155 С при 2-5 мм рт. ст, остаточ ного давления. Получают 1,1-1,2 кг технического 1,3-бис-Ъ-хлорэтокси)- -бензола, который перекристаллизовывают из 2,2 л этилового спирта (охлаждение 2-3 час при комнатной температуре ). Получают 095-1,0 кг 1,3-бис-(ф-хлорэтокси)-бензола с т.пл. 69-73 ОС, что составляет 28 30 из теоретического выхода, считая на резорцин.П.р и м е р 2. Получение диплациндихлорида.1 Смесь 1,5 кг платинецина, 1,036 кг 1,3-бис-( -хлорэтокси)-бензола и 1,5 л абсолютного спирта кипятят 10 час, охлаждают до 40-50 С, приливают 0,375 л абсолютного этилового спирта и 2,25 л ацетона и вновь кипятят 10 мин (ацетон прибавляют, чтобы увеличить растворимость йобоч. ных продуктов реакции ). Реакционную массу охлаждают при перемешивании до 20-25 С, выпавший осадок диплаоциндихлорида отделяют и вновь кипятят со смесью 1,875 л абсолютного спирта и 2,25 л ацетона, После охлаждения до 20-25 ОС отФильтровывают технический диплациндихлорид, который промывают смесью спирта и ацетона и сушат при 60-70 С до постоянного веса. Получают 2 кг диплациндихлорида, который перекристаллизовывают из 5 л абсолютного этилового спирта с 60 г активированного угля (охлаждение в течение 3-4 час при 2-5 С ). Получают 1,81 кг препарата, что составляет 75 от теории, считая на 1,3-бис-ф;хлорэтокси)-бензол, Полученный;диплациндихлорид, имеет т.пл. в пределах 182-186 С.