Способ получения 2-гидроперокси-1, 3-диоксолана

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ЯО 122763 1 А 1 7 Р 317/3 08 К 5/15 САНИЕ ИЭОБРЕТ дВЩщ,тора кобальтовой соли жиро т л и ч а ю щ и й с яс целью увеличения степен1,3-диоксолана и упрощенигии, в качестве катализатэуют смесь каприноата коббензо-краунпри следношении компонентов реакцисмеси, мас.Х:1,3-Диоксолан 99,187-99,832ДибенэокраунО, 164-0,805Каприноат ко 22 46(54)(5 ПЕРОКС вием 1 исполь процесс ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ 3792216/23-0421.09.8430.04.86. Бюл, 9 16Уфимский нефтяной институтМ.В. Кочинашвили, В,А. ДьяУэикова, Э,М. Курамшин,Злотский и Д.Л. Рахманкуло547.841.07(0888)Авторское свидетельство7906, кл. С 07 Р 37/34,) СПОСОБ ПОЛУЧЕННЯ 2-1 ИДРО,3"ДИОКСОЛАНА вэаимодейст 3-диоксолана с кислородом сованием в качестве каталиэаной кислотыр тем, что, и конверсии я техноло" ора испольальта с ди" ующем соот онной 0,004-0,00водят,при 30-40 С.Изобретение относится к способуполучения 2-гидроперокси,3-диоксо.лана (ГПД), который используется вхимии полимеров в качестве инициатора полимеризации стирола.Цель изобретения - увеличениестепени конверсии исходного 1,3-диоксолана и упрощение технологии путем введения добавки в катализатори изменения температурного режима.П р и м е р 1. В термостатируемый стеклянный реактор, снабженныйбарботером, помещают 99,832 мас7.+ДБК. Температура проведения процесса 40 С. Через реакционный растворв течение 6 ч барботируют кислород,Реакционный раствор охлаждают доо0 С и отфильтровывают от выпавшегов осадок катализатора. Конверсию1,3-диоксолана определяют хроматографически, содержание ГПД - иодометрически. Готовый продукт выделяютпутем отгонки непрореагировавшего1,3-диоксолана под вакуумом (2030 мм рт.ст.) за 30-40 мин (времявыделения готового продукта для всехприведенных примеров лежит в этом интервале),Получают 12,11 г продукта, содержащего 11,6 г (О, 109 моль) ГПД. Конверсия исходного 1,3-диоксолана23 мол.7, селективность образованияПЩ 95 мол.7.П р и м е р 2. Процесс ведут аналогично примеру 1Загрузка 1,3-диоксолана 99,187 мас,% (37 г; 0,5 моль)ДБК 0,805 мас.% (0,3003 г; 83,31"х 1 О моль) СоСар 0,008 мас.7.(0,003 г; 0,74.10 моль). Получают 12,65 г продукта, содержащего 12,0 г (О, 113 моль) ГПД, Конверсия исходного 1,3-диоксолана24 мол,7., селективность образования ГПД 94 мол.7,П р и м е р 3, Процесс ведут аналогично примеру 1. Загрузка 1,3-диоксолана 99,896 мас.% (37 г; 0,5 моль); ДБК 0,100 мас,7. (0,0370 г; 10,26 х 10 моль); СоСар, 0,004 мас,7(0,0015 г; 0,3710 моль). 5 1 О 5 20 25 30 35 40 45 Получают 6,31 г продукта, содержащего 6,05 г (0,057 моль) ГПД. Конверсия исходного 1,3-диоксолана 12 мол.7.,селективность образования ГПД 95 мол.7.,П р и м е р 4, Процесс ведут аналогично примеру 1. Загрузка 1,3-диоксолана 99,094 мас,7 (37 г; 0,5 моль);ДБК 0,902 мас.% (0,3368 г; 93,44 х10 моль); СоСар, 0,004 мас,7.(0,0030 г; 0,74 10 моль).Получают 13, 18 г продукта, содержащего 12,5 г (0,118 моль) ГПД. Конверсия исходного 1,3-диоксолана25 мол 7., селективность образованияГПД 94 мол,%,П р и м е р 6. Процесс ведут аналогично примеру 1. Загрузка 1,3-диоксолана 99,832 мас,7. (3 г, 0,5 моль);ДБК 0,164 мас.% (0,0608 г; 16,86"10 моль); СоСар, 0,0036 мас.(0,0013 г; 0,32 1 О моль) .Получают 8,98 г продукта, содеркащего 8,6 г (0,081 мас.%) ГПД. Кон -версия исходного 1,3 диоксолана17 мол.%, селективность образованияГПД 95 мол.7.П р и м е р 7, Процесс ведут аналогично примеру 1. Загрузка 13-диоксолана 99, 827 мас.7 (37 г; 0,5 моль);ДБК 0,164 мас.% (0,0608 г; 16,86 лх 10 моль); СоСар, 0,009 мас.7(0,0033 г; 0,82 10 моль).Получают 15,2 г продукта, содержащего 12,7 г (О, 12 моль) ГПД. Конверсия исходного 1,3-диоксолана30 мол.%, селективность образованияГПД 81 мол.7 П р и и е р 8. Процесс ведут аналогично примеру 1. Температура опыта 30 С,Получают 10,03 г продукта, содержащего 9,.60 г (0,09 моль) ГПД.Конверсияисходного 1,3-диоксолана 19 мол.7,селективность образования ГПД 95 мол.7.,П р и м е р 9. Процесс ведут аналогично примеру 1, Температура опыта 25 С.Температура,С 0,004 0,008 0,004 0,004 0,008 23 40 40 94 24 40 40 93 10 94 25 40 95 17 0,009 0,004 0,004 0,004 0,006 0,004 0,004 0,002 0,001 40 30 81 95 30 19 95 45 29 79 40 25 95 22 40 90 40 88 40 82 40 10 79 Получают 7,88 г продукта, содержащего 7,55 г (0,071 моль) ГПД. Конверсия исходного 1,3-диоксолана 15 мол.7, селективность образования ГПД 95 мол. 7,П р и м е р 10. Процесс ведут аналогично примеру 1. Температура опыта 45 С.Получают 14,95 г продукта, содержащего 12,2 г (0,115 моль) ГПД. Конверсия исходного 1,3-диоксолана 29 мол.7.,селективность образования ГПД 79 мол.7,П р и м е р 11. Процесс ведут аналогично примеру 1. Загрузка 1,3- диоксолана 99,494 мас.7. (37 г;0,5 моль); ДБК 0,500 мас.% (О, 1859;51,57 10 моль); СоСар, 0,006 мас.7 (0,0022 г; 0,54 10 моль),Получают 14,28 г продукта, содержащего 13,56 (0,128 моль) ГПД. Конверсия исходного 1,3-диоксолана - 25 мольн.%, селективность - 95 мол.%.П р и м е р ы 12-18. Процесс проводят аналогично примеру 1. 1,3-Ди- Дибенз- Каприноатоксолан 18-кра- кобальтаун1 99,832 О, 164 2 99,187 0,805 3 99,896 0,100 4 99,094 0,902 5 99 э 828 01164 6 99,832 0,164 0,0036 7 99,827 0,164 8 99,832 0,164 9 99,832 0,164 10 99,832 0,164 11 99,494 0,500 1299,050 0,996 13 99,900 0,096 14 99, 187 0,811 15 99,832 0,167 5 1 О 15 20 25 Результаты даны в таблице.Из таблицы видно, что винтервале концентраций дибенз-краун0,164-0,805 мол,7. селективность образования гидропероксида 1,3-диоксолана достигает при сохранении конверсии 23-247 Сцижение концентрации ДБК меньше 0,164 мас,7 приводит, к резкому уменьшению конверсии. Увели,чение концентрации ДБК свыше0,805 мас 7 приводит к снижению конверсии и селективности.При изменении концентрации каприноата кобальта в интервале 0,004- 0,008 мас.% селективность образования гидропероксида 1,3-диоксолана достигает 94-957 при сохранении конверсии исходного 1,3-диоксолана 23- 257.Снижение концентрации каприноата кобальта меньше 0,004 мас,% приводит к уменьшению конверсии, увеличение концентрации свьппе 0,008 мас.7 к резкому снижению селективности процесса.Уменьшение температуры ниже 30 С приводит к уменьшению конверсии,увео личение температуры свыше 40 С умень. шает селективность,1227631 Продолжение таблицы Температура,С Загрузка, мас.Й Конверсия,Селективность, Х 3 1,3-Ди"оксолан Каприноат кобальта,Дибенз-кран99,832 0,159 0,004 Загрузка 1,3"диоксолана мас,% 100 - (С + С ) Эьк Ссор, Составитель Т. Кашинавская Текред Н.Бонкало Корректор А. Ференц актор Л, В 1/26 Тираж 379 ПодписноВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рауаская наб.,д. 4/5 Заказ Производственно-полиграФическое предприятие, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 При-,меруВ 99 ь 085 01906 99,006 0,990