Способ восстановления катализатора для селективного гидрокрекинга парафиновых углеводородов нормального строения

Способ восстановления катализатора для селективного гидрокрекинга парафиновых углеводородов нормального строения, содержащего синтетический эрионит, окись алюминия, металлы VI В и/или VIII группы Периодической системы и галоид, путем обработки катализатора водородом или водородсодержащим газом при повышенной температуре с последующей выдержкой в течение 6 8 ч, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и получения катализатора с повышенной активностью, обработку ведут при повышении температуры до 300 - 310^oС и затем одновременно с повышением температуры до 350 360^oС подают углеводородное сырье.

Изобретение относится к способам восстановления катализаторов для селективного гидрокрекинга парафиновых углеводородов нормального строения в различных бензиновых фракциях, используемых в нефтепереработке. Известен способ восстановления катализатора для селективного гидрокрекинга арабской нефти (бензиновой фракции C₅-C₆), содержащего 0,5% палладия на синтетическом эрионите, в токе водорода или водородсодержащего газа при 455^oC [1]
Недостаток указанного способа его повышенная энергоемкость.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ восстановления катализатора для селективного гидрокрекинга парафиновых углеродов нормального строения, содержащего синтетический эрионит, окись алюминия, металлы VIB и/или VIII группы периодической системы и галоид, путем обработки катализатора водородом или водородсодержащим газом при повышенной температуре: обрабатывают при повышении температуры до 450^oС с последующей выдержкой в течение 6-8 ч и снижением температуры до 380-400^oC [2]
Недостаток этого способа сложность его осуществления, что связано с необходимостью сначала значительно повысить температуру до 450^oС, а затем снижать ее до температуры гидрокрекинга.
Кроме того, катализатор, восстановленный таким способом, проявляет невысокую активность в процессе селективного гидрокрекинга парафиновых углеродов нормального строения.
Например, на восстановленном известным способом катализаторе, содержащем 70 мас. эрионита, 23 мас. окиси алюминия, 6,5 мас. трехокиси молибдена и 0,5 мас. хлора, конверсия н-парафиновых углеводородов на пилотной установке в процессе селективного гидрокрекинга фракции с пределами температур выкипания 60-105^oC при 380^oC, давлении 20 ат, объемной скорости подачи сырья 2 ч.^-1 и циркуляции водородсодержащего газа 1000 нл/л сырья не превышает 88%
Целью изобретения является упрощение способа и получение катализатора с повышенной активностью в реакции селективного гидрокрекинга парафиновых углеводородов нормального строения в бензиновых фракциях.
Указанная цель достигается способом восстановления катализатора для селективного гидрокрекинга парафиновых углеводородов нормального строения, содержащего синтетический эрионит, окись алюминия, металлы VIB и/или VIII группы периодической системы и галоид, в котором катализатор вначале обрабатывают водородом или водородсодержащим газом при повышении температуры до 300-310^oC, а затем одновременно с повышением температуры до 350-360^oC подают углеводородное сырье и выдерживают в течение 6-8 ч.
Использование изобретения позволяет получить следующий положительный эффект. Благодаря уменьшению температуры обработки до 350^oC (вместо 450^oC по прототипу) отпадает необходимость охлаждения катализатора, т.е. процесс восстановления упрощается. Активность катализатора увеличивается, о чем свидетельствует увеличение конверсии н-парафинов в аналогичных прототипу условиях селективного гидрокрекинга (95% против 88% по прототипу).
Пример 1 (сравнительный). Катализатор для селективного гидрокрекинга, содержащий 70 мас. эрионита, 23 мас. окиси алюминия, 6,5 мас. трехокиси молибдена и 0,5 мас. хлора, загружают в реактор пилотной установки и проводят восстановление в токе циркулирующего электролитического водорода при постепенном подъеме температуры до 450^oC и выдержке при этой температуре 6 ч. Затем температуру снижают до 380^oC и начинают подачу сырья.
Катализатор испытывают в процессе селективного гидрокрекинга рафината фр. 60-105^o. Состав рафината: 29,5 мас. н-парафиновых углеводородов, 55,5 мас. изопарафиновых углеводородов и 15 мас. циклических углеводородов. Условия испытаний: давление 20 ат, температура 380^oC, объемная скорость подачи сырья 2,0 час ^-1, циркуляция водородсодержащего газа 1000 нл/л сырья. Выход катализата селективного гидрокрекинга на исходное сырье составляет 74 мас. выход газа 26 мас. Конверсия н-парафиновых углеводородов 88%
Пример 2. Катализатор для селективного гидрокрекинга по примеру 1 восстанавливают в токе циркулирующего электролитического водорода при постепенном подъеме температуры до 300^oC и выдержке при этой температуре 2 ч. Затем начинают подачу рафината и одновременно повышают температуру до 350^oC, после чего делают выдержку при этой температуре 6 ч.
Катализатор испытывают в условиях и на сырье, аналогичных примеру 1. Конверсия н-парафиновых углеводородов 95% Выход катализата 72 мас. выход газа 28 мас.
Таким образом, при таком способе температура восстановления ниже на 100^oC, а глубина гидрокрекинга н-парафиновых углеродов, характеризующая активность катализатора, выше на 7%
Пример 3. Катализатор селективного гидрокрекинга, содержащий 70 мас. эрионита, 23 мас. окиси алюминия, 4 мас. трехокиси молибдена, 2,5 мас. окиси никеля и 0,5 мас. хлора, загружают в установку и проводят восстановление в условиях, аналогичных примеру 2.
Катализатор испытывают в условиях и на сырье, аналогичных примеру 1. Конверсия н-парафиновых углеводородов 92% Выход катализата 72,9 мас. выход газа 27,1 мас.
Пример 4. Катализатор по примеру 1 восстанавливают аналогично примеру 2, только используют водородсодержащий газ риформинга, содержащий 85 мол. водорода. При испытании катализатора при условиях примера 1 получают конверсию нормальных парафиновых углеводородов 94% Выход катализата селективного гидрокрекинга 72,3 мас. выход газа 27,7 мас.
Пример 5. Катализатор по примеру 1 восстанавливают водородом при постепенном подъеме температуры до 310^oC, при этой температуре начинают подачу рафината и одновременно повышают температуру до 360^oC, после чего делают выдержку при этой температуре в течение 8 ч.
Катализатор испытывают в условиях и на сырье, аналогичных примеру 1. Конверсия н-парафиновых углеводородов 94,3% Выход катализата 72,5 мас. выход газа 27,5 мас.
Предложенный способ имеет следующие технико-экономические преимущества. Благодаря снижению температуры восстановления ( от 450 до 350^oC) энергоемкость процесса уменьшается, а благодаря увеличению глубины превращения исходного сырья коэффициент его использования возрастает в 1,2 раза. Кроме того, предложенный способ восстановления позволяет получить катализатор, при использовании которого получают бензин с октановым числом на 3 пункта, выше чем по известному способу.
Способ восстановления катализатора для селективного гидрокрекинга парафиновых углеводородов нормального строения, содержащего синтетический эрионит, окись алюминия, металлы VI В и/или VIII группы Периодической системы и галоид, путем обработки катализатора водородом или водородсодержащим газом при повышенной температуре с последующей выдержкой в течение 6 - 8 ч, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и получения катализатора с повышенной активностью, обработку ведут при повышении температуры до 300 - 310^oС и затем одновременно с повышением температуры до 350 - 360^oС подают углеводородное сырье.