Способ получения 2, 4-диаминомезитилен-6-сульфокислоты

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК 8 Б 1)С 07 С 14 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ЬСТВУ У 2614825,опублик, 1917. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ К АВТОРСКОМУ СВИД(56) 1. Лабораторный регламент и отчет "2,4-Диаминомезитилен-б;сульфокислота (для красителя активного синего 8-36)". Рубежанский Филиал" Научно-исследовательского института органических полупродуктов и красителей. Рубежное, 1974.2. Технологический онытно-промышленный регламент производства и отчет "2,4-диаминомезитилен-б"сульфокислота", Рубежанский филиал Научно-исследовательского института органических полупродуктов и красителей. Рубежное, 1975 (прототип).3. Заявка ФРГкл. С 07 С 91/44(54) (57) СНОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИАМИНОМЕЗИТИЛЕЯ-СУЛЬфОКИСЛОТЫвосстановлением натриевой соли2,4-динитромезитилен-б-сульфокислоты с использованием водной средыпри кипячении и выделением целевого продукта известным способом,о т л и ч а ю.щ и й с я тем, что,с целью повышения выхода целевогопродукта и упрощения процесса, восстановление проводят сульфогидратом натрия в токе азота в воднощелочной среде при мольном соотношении натриевой соли 2,4-дьнитромезитилен-сульфокислоты и сульфогидрата натрия 1:(3,4-4).11450 50 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения2,4-диаминомезитилен"б-сульфокислоты, которая находит применениев качестве полупродукта в синтезеактивных красителей.Известен способ получения 2,4-диаминомезитилен-сульфокислотыпутем восстановления 2,4-динитромеаитилен-сульфокислоты водородомв присутствии скелетного никелевого катализатора при температуре, 120-145 С и давлении 72-87 атм.Выход целевого продукта 62% 1 1.Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта и сложность технологического процесса. зНаиболее близким к предлагаемому,является способ получения 2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоты восста 1новлением натриевой соли 2,4-динитромезитилен-сульфокислоты железным порошком в водной среде при4,5-6,0 и температуре 98-100 С (кипячение) с последующим очистнымфильтрованием реакционной массыи выделением целевого продукта подкислением до рН 2,5-3,5. Выход продукта 91%, считая на натриевую соль2,4-динитромезитилен-б-сульфокис 30лоту 23К недостаткам известного способа относятся относительно невысокий выход целевого продукта, применение ручного труда при загрузке 35железного порошка или стружки ивыгрузке железного шлама и образование большого количества твердых,отходов, трудно поддающихся утилизации. Все это значительно усложня Оет процесс,Цель изобретения - повьппение выхода целсзого продукта и упрощениепроцесса.,Поставйенная цель достигаетсяпредлагаемым способом получения2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоты, заключающимся в том, что натриевуюсоль 2,4-динитромезитилен-б-сульфокислоты восстанавливают вводно-щелочкой среде в токе азотасульфогидратом натрия при мольномсоотношении натриевой соли 2,4-динитромеэитилен-б-сульфокислоты исульфогидрата натрия 1:(3,4-4) при 55кипячении при 98-102 С с последующим выделением целевого продуктаизвестными методами. 18 2Известен способ восстановленияполинитрофенолов до аминонитрофенолов с использованием сульфогидрата натрия в качестве восстановителя 3,Однако при этом восстанавливается дщлько одна нитрогруппа, т.е.протекает частичное восстановление нитрогрупп.Одновременное восстановлениедвух нитрогрупй ароматических соединений сульфогидратом натрия в литературе не описано.Технология способа заключаетсяв следующем.Суспензию натриевой соли 2,4-динитромезитилен-б-сульфокислотывосстанавливают.сульфогидратом натрия в токе азота при интенсивномперемешивании и температуре 98-102 С(кипячении) до полного восстановления нитрогрупп, далее при 40-45 Саобрабатывают последовательно соляной кислотой до рН 5,8-6,0 и кальцинированной содой до рН 8-8,5,нагревают до 65 С, проводят очист"ное Фильтрование от серного шламаи осадок промывают водой.Фильтрат с промывными водамиобрабатывают соляной кислотой дорН 2,5-3,0 и охлаждают до 20 С. После проведения кристаллизации осадокфильтруют.При уменьшении соотношения реагентов реакция восстановления двухнитрогрупп протекает не полностью.Увеличение избытка сульфогидратанатрия более чем 1:4 экономическинецелесообразно, Проведение реакции в присутствии кислорода способствует образованию побочных продуктов, что снижает выход и качество2,4-динитромезитилен-б-сульфокислоты. Выделение из реакционноймассы серного шлама стабилизируеткачество 2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоты и уменьшает токсичность и загрязненность образующихся сточных вод. Такой способ позволяет наиболее полно провести процесс восстановления,упрощает технологический процесс эа счет исключения использования железного порошка, позволяет легко найти применение утилизнрованному шламу и сокращает отходы производства. Выход целевого продукта повьппается с 91 до 98%.1145018 30 45 311 олученная предлагаемым способом2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислота соответствует требованиям ТУ,П р и м е р 1. В круглодоннуюколбу на 500 мл загружают при интенсивном размешивании 15,6 г(0,1 моль) 207-ной водной суспензиинатриевой соли 2,4-динитромезитилен-сульфокислоты, 5,8 мл 467-ногораствора едкого натра (0,1 моль) 1 Одо значения рН 12, включают ток азо- .ота, нагревают до 80 Си загружают47,5.мл 32,1 Ж-ный раствор сульфогидрата натрия (0,34 моль). По окончании загрузки температуру поднима.ют до 98-102 С и выдерживают приэтих параметрах в течение 2 ч. Поокончании выдержки охлаждают до45 С и подкисляют 307-ной солянойкислотой до значения рН 5,8, при 20этом наблюдается разложение присутствующего в реакционной массетиосульфата натрия до элементарнойсеры. Выпайшая в осадок сера частично адсорбирует целевой продукт. 25. Для более полного извлечения 2,4-диаминомезитилен-сульфокислотыиз серного шлама в реакционную массу добавляют насыщенный растворкальцинированной соды до рН 8,5,нагревают до 65 С и проводят очистную фильтрацию. К фильтрату добавляют соляную кислоту до значениярН 2,5-3 и после полной кристаллизации отфильтровывают выделившийсяосадок, Получают 22,1 г. 1007-ной352,4-дийминомезитилен-б-сульфокислоты, содержание основного веществав высушенном продукте 997,Выход 953, считая на натриевуюсоль 2,4-динитромезитилен-б-сульфокислоты.Количество серного шлама составляет 4,58 г в высушенном виде .ссодержанием серы 957 Выход 803,считая на загруженный сульфогидратнатрия.П р и м е р 2. Реакцию прово-,дят также, как и в примере 1, только соотношение натриевой соли 2,4-динитромезитилен-сульфокислотыи сульфогидрата натрия составляет1:3,7.Получают 22,2 г 1003-ной 2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоты.55Выход 96,57, считая на натриевуюсоль 2,4-динитромезитилен-б-сульфо-,кислоты. 4Содержание основного вещества ввысушенном продукте 997,Количество серного шлама в высушенном виде 4,4 г с содержанием серы 957. Выход 753, считая на загруженный сульфогидрат натрия.П р и м е р 3. Реакцию проводят также, как и в примере 1, только соотношение натриевой соли2,4-динитромезитилен-б-сульфокислоты и сульфогидрата натрия составля"ет 1:4.Получают 22,43 г 1007.-ной2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоты. Выход 987., считая на натриевуюсоль 2,4-динитромезитилен-б-сульфокислоты. Содержание основноговещества в высушенном,продукте 993.Количество серного шлама в высушенном виде 4,6 г с содержанием серы 957. Выход 727, считая на загруженный сульфогидрат натрия.П р и м е р 4. Реакций проводят также, как в примере 1, толькосоотношение натриевой соли 2,4-ди-,нитромезитилен-сульфокислоты исульфогидрата натрия составляет1:4,3. Получено 22,43 г 1007.-ной2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоты. Выход 987. Содержание основного вещества в высушенном продукте 997Количество серного шлама в высушенном виде 4,4 г с содержаниемсеры 957 Выход 657, считая на загруженный сульфогидрат натрия.П р и м е р 5. Реакцию проводят так же, как и в примере 1, только соотношение натриевой соли 2,4-динитромезитилен-сульфокислотыи сульфогндрата натрия составляет1:3,0.Получено 20,47 г 1007.-ной2,4-диаминомезитилен-б-сульфокисло"ты. Выход 897 Содержание основноговещества в высушенном продукте 957.Количество серного шлама в высушенном виде 4,56 г с содержаниемсеры 957. Выход 957, считая на загруженный сульфогидрат натрия.П р и м е р 6. Опыт проводятв условиях, описанных в примере 1,только реакция восстановления ипоследующего выделения продуктаосуществлялась без использованиятока азота, з атмосфере воздуха.Получено 20,93 г 1007-ной2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоСоставитель О, СафоноваРедактор Т, Веселова Техред О.Неце Ксрректор М. Розманх Заказ 1092/20 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5ты. Выход 913, содержание основного вещеСтва в высушенном продукте 953.Количество серного шлама в высу щенном виде 4,5 г с содержанием 1145018 Ьсеры 957 Выход 707., считая на загруженный сульфогидрат натрия.Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целе 5 вого продукта и упростить процесс.