Способ получения 4-нитро-2-аминофенол-6-сульфокислоты

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 19) ( ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 3931711/23-0422.07.8515.05.87. Бюл. 9П.А.Никифоров, С.ндушкина, А,Я,Клуелоглазова и Ю.Ю,547,541,07 (088.8,Т.Ф.Б (53) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ(57) Изобретение касается промышленного органического синтеза сульфированных оксиаминофенолов, в частности 4-нитро-аминофенол-б-сульфокислоты (СК), которую используют в производстве красителей. Для повышения выхода СК восстановлению подвергают кальциевую соль 2,4-динитрофенол-б-сульфокислоты (Са-НСК), которую получают из монокалиевой соли НСК обработкой СаС 1 . Последовательность процесса следующая: гидролиз Ма-.соли 4-нитро" хлорбензол-сульфокислоты при 98 -о100 С в присутствии щелочи, нитрование ди-На-соли 4-нитрохлорбензол- -сульфокислоты смесью НБО и ННО при 50-66 С, обработка КС 1 получен" ной 2,4-динитрофенол-б-сульфокислоты при 30-35 С, перевод К-соли НСК воСа-НСК обработкой СйС 1 при молярном соотношении 1:(1,5-1,7), восстановление Са-НСК действием сульфогидрата натрия в щелочной среде при 75-80 С, перевод Са-СК в Иа-СК обработкой Иа СО в присутствии СаС 1 при их малярном соотношении 1-1,5:1 при 60-80 С, получение целевой СК обработкой На-СК с помощью НС 1. Способ обеспечивает повышение выхода СК с 44 до 602.1 13Езобретение относится к способуполучения 4-нитро-аминофенол-б-сульфокислоты, которая находит применение в качестве полупродукта впроизводстве красителей,Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. Предлагаемый способ заключается в том,что восстановлению подвергают кальциевую соль 2,4-динитрофенол-б-сульфокислоты, полученнуюв свою очередьиз монокалиевой соли 2,4-динитрофенол-сульфокислоты обработкой последней хлористым кальцием при молярном соотношении, равном 1:(1,51,7), с последующим переводом образующейся кальциевой соли 4-нитро-аминофенол-сульфокислоты в динатриевую соль 4-нитро-аминофенолсульфокислоты путем обработки углекислым натрием при молярном соотношении хлористый кальций: углекислыйнатрий, равном 1;(1-1,05), при 6080 СП р и м е р 1, В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, загружают 44,2 г 4-нитрохлорбензол-сульфокислого натрия и 64,9 мл воды, перемешивают в течение 20 мин,после чего загружают 16, 1 г 507-ноговодного раствора едкого натрия, на-.гревают 30 мин до 98-100 С, выдерживают при этой температуре 7 ч, охслаждают до 20 С в течение 4 ч, вьюдерживают при 20 С в течение б чпри периодическом перемешивании,фильтруют и промывают осадок 50 мл воды(до нейтральной реакции),Полученную пасту динатриевой соли4-нитрофенол-б-сульфокислоты сушат ввакуум-сушильном шкафу при 50-60 С втечение 24 ч до остаточной влажности 0,57.В трехгорлую колбу загружают 49 гмоногидрата серной кислоты и при работающей мешалке - 40 г 197.-ногоолеума, полученную динатриевую соль4-нитрофенол-б-сульфокислоты в течение 20 мин, не допуская повышениятемпературы выше 50 С, далее догру.жают 27 г 197-ного олеума и 34 гнитрующей смеси (32 мас.Е азотнойкислоты и 69 мас.Е серной кислоты),смесь перемешивают 15 мин, не допуская повышения температуры выше 55 С.Затем реакционную массу выгружаютпри перемешивании в 320 г 167-ного10388 55 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 раствора хлористого калия в течение30 мин, не допуская повышения темопературы реакционной массы выше 35 С,оохлаждают до 20 С, перемешивают 1 ч,отфильтровывают суспензию 2,4-динитрофенол-б-сульфокислого калия.В четырехгорлую колбу, снабженнуюмешалкой, термометром, обратным холодильником, загружают полученнуюпасту монокалиевой соли 2,4-динитрофенол-сульфокислоты (38 г) и165 мл воды (для получения 13-14 Еной суспензии), перемешивают и доводят едким натром рН среды до 8,79,0. Затем загружают 13,80 г хлористого аммония и перемешивают 10 мин,добавляют при перемешивании 20,9 гхлористого кальция (малярное соотношение хлористый кальций: 2,4-динитрофенол-б-сульфокислоты 1,5:1) ввиде насыщенного водного раствораои поднимают температуру до 60 С,после чего в течение 60 мин загружают 76 г водного раствора сульфогидрата натрия (в пересчете на 1007. -ный), не допуская подъема температуо,ры выше 80 С. По окончании загрузкиреакционную массу выдерживают еще30 мин при этой температуре и перемешивании, затем охлаждают в течение 1,5 ч до 18-20"С. Полученную суспензию кальциевойсоли 4-нитро-аминофенол-б-сульфокислоты отфильтровывают на воронкеБюхнера, осадок промывают водой (2раза по 50 мл),Пасту кальциевой соли выгружаютс фильтра в стакан с раствором 20,0 гуглекислого натрия в 250 мл воды (молярное соотношение хлористый кальций : углекислый натрий 1:1), массуперемешивают до однородной суспензии, поднимают температуру до 80 С,ои выдерживают при этой температуре1 ч, Затем реакционную массу фильтруют от выделившегося углекислогокальция на воронке Бюхнера, осадокпромывают горячей водой и промывныеводы объединяют с фильтратом. Фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 1,0, Образовавшуюся суспензию охлаждают при перемешивании в течение 1,5 ч для полноты кристаллизации до 18-20 С и фильтруют на воронке Бюхнера. Осадок промывают 1 Ж-ным раствором соляной кислоты.3 13Получают 23,95 г пасты 4-нитро-аминофенол-сульфокислоты в пересчете на 1007-ный продукт,Выход 60 мас.7, содержание основного вещества в сухом продукте 99,57.,Выход по стадии восстановления81,35 мас,%.П р и м е р 2, Процесс проводятпо условиям примера 1, но при молярном соотношении 2,4-динитрофенол-б-сульфокислота: хлористый кальций1:1,7 и молярном соотношении хлористый кальций: углекислый натрий1: 1.Получают 25,25 г 4-нитро-аминофенол-сульфокислоты (в пересчетена 100%-ный продукт),Выход 63,37, Содержание основного вещества в сухом продукте99,6 мас 7.,Выход на стадии восстановления85,66 мас.7П р и м е р 3, Процесс проводятпо условиям примера 1, но при молярном соотношении 2,4-динитрофенол-б-сульфокислота : хлористый кальций1,0:1,6, а обработку кальциевой соли4-нитро-аминофенол-сульфокислотыоуглекислым натрием проводят при 70 С,Получают 24,86 г (в пересчете на1007.-ный продукт) 4-нитро-аминофенол-б-сульфокислоты,Выход 62,337,Содержание основного вещества всухом продукте 99,67,Выход на стадии восстановления84,347.П р и м е р 4. Процесс проводятпо условиям примера 1, но при молярном соотношении 2,4-динитрофенол-б-сульфокислота : хлористый кальций1:1,4,Получают 22,0 г (в пересчете на100%-ный продукт) 4-нитро-аминофенол-б-сульфокислоты,Выход 55,27. Содержание основного вещества .в сухом продукте 99,27.Выход на стадии восстановления 74,737.П р и м е р 5, Процесс проводят по условиям примера 1, но при молярном соотношении 2,4-динитрофенол-б-сульфокислота: хлористый кальций 1: 1,8.Получают 25,29 г (в пересчете на 1007-ный продукт) 4-нитро-аминофенол-б-сульфокислоты,Выход 63,39%. 10388 4Содержание основного вещества всухом продукте 99,67,Выход по стадии восстановления85,80 мас,7П р и м е р 6, Процесс проводятпо условиям примера 2, но при соотношении хлористый кальций : углекислый натрий 1,0:0,9.Получают 23,2 г (в пересчете на10 100%-ный продукт) целевого продукта.Содержание основного вещества всухом продукте 99,77,Выход 58,157Выход на стадии восстановления15 78,7%.Анализ осадка углекислого кальция показывает, что он содержит 2 гцелевого продукта в виде кальциевойсоли,20 П р и м е р 7. Процесс проводятпо условиям примера 1, но обработкукальциевой соли 4-нитро-аминофенол-сульфокислоты углекисльм наторием проводят при 60 С.25 Получают 24,0 г (в пересчете на100%-ный продукт) целевого процукта,Выход 60,17 мас,%.Соцержание основного вещества всухом продукте 99,25 мас,%.30 Выход на ста ии восстановления81,42 мас.7.,Предлагаемый способ позволяетповысить выход целевого продуктас 44 до 60%. Формула изобретенияСпособ получения 4-нитро-аминофенол-сульфокислоты гидролизом натриевой соли 4-нитрохлорбензол- 40 -сульфокислоты гидроокисью натрияпри 98-100 С, нитрованием полученнойдинатриевой соли 4-нитрофенол-сульфокислоты смесью серной и азотнойокислот при 50-55 С, выделением мо нокалиевой соли 2,4-динитрофенол-бт-сульфокислоты путем обработки образовавшейся 2,4-динитрофенол-б-сульфокислоты хлористым калием при 30 о35 С с использованием восстановле ния соли 2,4-динитрофенол-б-сульфокислоты сульфогидратом натрия в присутствии хлористого аммония в щелочоной среде при 75-80 С и выделениемцелевого продукта путем обработки 55 динатриевой соли 4-нитро-аминофенол-сульфокислоть соляной кислотой, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения выхода целеСоставитель Т.ВласоваРедактор Л,Веселовская Техред БГлущенко Корректор И,Эрдейи Заказ 1865/24 Тираж 372 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 вого продукта, восстановлению подвергают кальциевую соль 24-динитрофенол-б-сульфокислоты, полученную из монокалиевой соли 2,4-динитрофенол-сульфокислоты обработкой последней хлористым кальцием при молярном соотношении, равном 1:(1,.5- 1,7), с последующим переЬодом обра 1310388 6зующейся кальциевой соли 4-нитро-аминофенол-сульфокислоты в динатриевую соль 4-нитро-аминофенол-сульфокислоты путем обработки углекислым натрием при молярном соотношении хлористый кальций : углекислыйн;.трий, равном 1 ф(1-1,05), и температуре 60-80 С.