Способ определения стереоизомеров 7, 9-додекадиен -1 илацетата

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 6 01 Я 31 08 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ецп" аа ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ,(71) Всесоюзный научно-исследовательский институт биологических мтодов защиты растений(56) 1. Вцзег, Н.В, Нех РЬеговопе оЬоЬева ЬоСгапа:(Е.2)-йойесайепу 1ассСаСе п СЬе Геща 1 е Огаре ч 1 пеаоСп,-"2 ехСзсЬг 1 ГС Гцг ИаСцгГогсЬ1974, 29; с. 781-783,2. ЧагСЬеп д.В. БерагаС 1 оп оГЕай 1 еп-.-о 1 асеСаСе цеовеСг 1 с 1 зощегз Ьу сар 111 агу каз 11 сцей сЬгоСо 8 гарЬу-"СЬговаСо 8 гарЬ 1 а", 197710, Р 12, с. 720-722 (прототип),(54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТЕРЕОИЗОМЕРОВ 7,9-ДОДЕКАДИЕН-ИЛАЧЕТАТА,.о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения способа, пробуанализируемого вещества наносят нахроматографическую пластинку сослоем окиси алюминия, предварительНо обработанным азотнокислыи серебром, нагретую до 114-116 еС, разделяют в смеси бензола с хлористымметиленом, взятых в соотношении7:12, с последующей обработкой полученной хроматограммы этанольнымраствором фосфорно-молибденовойкислоты при 100-110 сС или растворомсерной кислоты при 180-210 С.Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам анализа геометрических иэомеров 7,9- додекадиен-илацетата, синтетического полового феромона гроэдевой листовертки транс -7,цис -9-додекадиен-илацетат, и может быть использована в сельском хозяйстве для привлечения самцов гроздевой листо.вертки и вылова их клеевыми ловушками, а также с целью дезориентации и нарушения спаривания между насекомыми.Известен способ определения стереоизомеров 7,9-додекадиен-илацетата путем внесения анализируемой пробы в колонку с силикагелем и сульфатом натрия, элюирования смесью диэтилового эфира с гексаном с последующим массфрагментограФическим анализом элюата на капиллярной колонке, соединенной с масс-спектрометром.Геометрическую структуру соединений определяют высокоэффективной газожидкостной хроматографией на стеклянной колонке 50 м длиной и внутренним диаметром 0,3 мм с неподвижной Фазой Исоп 50 НВ 5100 при температуре колонки 170 С 13.Недостаток способа заключается в его сложности,Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения изомеров алкадиен-илацетатов, в том числе стереоиэомеров 7,9-додекадиен.1-илацетата путем гаэожидкостной хроматограФии с пламенно-иониэационным детектором и капиллярной стеклянной колонкой с покрытыми твердым носителем стенками с использованием в качестве неподвижной Фазы диэтиленгликольсукцината при температуре колонки 135 аС Г 2.3.Недостаток данного способа состоит также в его сложности.Цель изобретения - упрощение способа./аПоставленная цель достигается способом определения стереоиэомеров 7,9-додекадиен-илацетата путем нанесения пробы анализируемого вещества на хроматографическую пластинку со слоем окиси алюминия, предварительно обработанным азотнокислым серебром, нагретую до 114-11 б С, разделения в смеси бенэола с хлористым метиленом, взятых в соотношении 7:12 с последующей. обработкой полученной хроматограммы этанольным раствором Фосфорно-молибденовой кислоты при 100-110 С или раствором серной кислоты при 180-210 С.При осуществлении способа достигается эффективное разделение геометрических изомеров 7,9-додекадиен-илацетата простыми операциями с помощьюобычных приспособлений для тонкослойной хроматограФии. Нижний предел обнаружения изомеров 5-15 мкг,П р и м е р 1. Суспенэию из 2 г5 нейтральной или кислой окиси алюминия Вельм для тонкослойной хроматографии и 4,5 мл 12,5-ного раствораазотнокислого серебра перемешиваютодну минуту, выливают на стеклянную10 пластинку размером 10 н 24 см и распределяют равномерно по. всей поверхности ручным способом. Сушат на воздухе, Воздушно-сухие хроматографические пластинки перед испольэовани 15 ем активируют при 115-1 С в течение30+1 мин, На линию старта, находящуюся на расстоянии 2 см от нижнегокрая пластинки, наносят в 4 разныеточки 0,05 мг раствора синтезирован 20 ного 7,9-додекадиен-илацетата,0,025 мл стандартного раствора транс-7,-цис-додекадиен-илацетата,0,01 мл стандартного растворатранс,транс-додекадиен-илацетата и0,005 мл стандартного раствора цис -7цис -9-додекадиен-илацетата. В камеру для хроматографии диаметром17 см наливают 190 мл смеси бензолас хлористым метиленом в соотношении,7:12 и погружают вертикально хромаЗО тографическую пластинку на глубину0,5-1 см, Хроматограмму элюируютдо тех пор, пока подвижная фаза недостигнет линии Фронта, находящейсяна расстоянии 20 см от линии старта,35 После окончания хроматографическогопроцесса хроматограмму проветриваютна воздухе, опрыскивают 20+1-нымэтанольным раствором Фосфорно-молибденовой кислоты и нагревают при 10040 110 С в течение 5-10 мин.На желтом Фоне хроматограммы в виде компактных темно-голубых. пятенпроявляются 1412 мкгтранс,транс-додекадиен-илацетата с В=0,87,2913 мкг транс -7, цис -9-додекадиен-илацетата с Р-О,бб и 7+1 мкг цнс-.-7, цис -9-додекадиен-изгацетата сВ=О 48. Чувствительность метода5 мкг, точность определения + 13.П р и м е р 2, Суспензию из 2 гнейтральной или кислой окиси алюминия Вельм для тонкослойной хроматографии и 4,5 мл 12,5-ного раствораазотнокислого серебра перемешиваютодну минуту, выливают на стекляннуюпластинку размером 10 ф 24 см и распределяют равномерно по всей поверхности ручным способом, Сушат на воздухе, Воздушно-сухие хроматографические пластинки перед использованием60 активируют при 115+1 ОС в течение30+1 мин, На линию старта, находящуюся на расстоянии 2 см от нижнегокрая пластинки, в 4 разные точки наносят 0,05 мл раствора синтезированного 7,9-додекадиен-илацетата кон1097937 Таблица 1 Подвижная Фаза Продолжительность згюгрования, мин ЦисцисТранстрансТрансцис0,87 0,70 0,52 110 Бензол - циклогексан (10:9) 0,93 0,76 128 центрацией 1 мг/мл, 0,025 мл стандартного раствора транс -7, цнс -9 додекадиен-илацетата концентрацией 1 мг/мл, 0,01 мл стандартногораствора рвнс -7, транс -9-додекадиен-илацетата концентрацией 1 мг/мли 0,005 мл стандартного растворацнс, цис -9-додекадиен-илацетата концентрацией 1 мг/мл. В хроматографическую камеру с 190 мл смесибензола с хлористым метиленом в соотношении 7;12 помещают хроматограмму и элюируют ее до тех пор, покаподвижная система не достигнет ли нии фронта. Затем хроматограмму проветривают на воздухе, опрыскивают 1550-ным раствором серной кислоты инагревают при 180 С.Через 10 мин на белом Фоне появляются серовато-коричневые пятнаразделения изомеров: 14+2 мкг транс 7, транс -9-додекадиен-илацетата с3=0,87, 29 ф 3 мкг транс, цис -9 додекадиен-илацетата с И=О,бб,7+1 мкг цис, цис -9-додекадиенилацетата с Вс=0,48. 25Чувствительность метода 5 мкг,точность определения +13.П р и м е р 3. Суспенэию из 2 гнейтральной или кислой окиси алюминияВельм для тонкослойной хроматографии и 4,5 мл 12,5-ного растворасернокислого серебра перемешивают1 мин, выливают на стеклянную пластинку размером 10 х 24 см и распределяют равномерно по всей поверхности.Сушат на воздухе. Воздушно-сухиехроматографические пластинки передиспользованием активируют при 115+1 С в течение 3011 мин. На линиюстарта в четыре разные точки наносят 0,05 мл раствора синтеэированного 7,9-додекадиен-илацетата,0,025 мл стандартного раствора транс-7, кис -9-додекадиен-илацетата,0,01 мл стандартного раствора транс --7, транс -9-додекадиен-илацетата 45и 0,005 мл стандартного растворацис, цнс -9-додекадиен-илацетата,Бензол - гексан (9:10) Концентрации растворов 1 мг/мл, Хроматограмму помещают в камеру со190 мл смеси бензола с хлористымметиленом в соотношении 7;12 и элюируют. После проветривания на воздухе хроматограмму опрыскивают 50 ной серной кислотой и нагревают при210 С.Через 5 минут отчетливо проявляются пятна разделенных изомеров:35+4 мкг транс -7, цис -9-додекадиен-илацетата с В=О,бб и 15+2 мкгтранс -7, тронс -9-додекадиен-илацетата с 3=0,87,Чувствительность метода 5 мкг,точность определения + 12.Значения Втранс, транс -9,транс -7, Мнс -9- и ганс -7, цис -9-додекадиен-илацетатов приведены втабл. 1.Из приведенных в табл, 1 данныхвидно, что продолжительность анализа при использовании системы бенэол-хлористый метилен в соотношении7:12 и системы толуол-гексан в соотношении 15;4 наименьшая, но эф.Фективность разделения (большее расстояние между пятнамилучшая прииспользовании системы бенэол-хлористый метилен в соотношении 7;12.В табл. 2 представлены Риэомеров7,9-додекадиен-ил-ацетатов в системе растворителей бензол - хлористый метилен,Из данных табл,2 видно, что раз;деление идет почти при всех соотношениях. Однако в варианте 1 пятнатранс, транс- и транс, цис- иэомеров выходят за финиш, в варианте 2пятна настолько близки к финишу, чтоони почти сливаются и образуют восьмерку. В варианте 3 разделение происходит, однако разница меньше, чемв оптимальном варианте 4, в варианте5 вещества недостаточно сдвинуты состарта.Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с прототипом является более простым и удобным.1097937 Продолжительность элюирования, мнн Кеее ее 3Подвижная фаза ЦисцисТранс цисТранстрансееБензол - хлористыйметилен (7:12) 0,87 О,бб 0,48 60 0,90 0,65 0,46 88 0,61 Толуол - гексан(15:4) 0,48 0,77 60 Таблица 2ее е е ее Вариант Соотвмаение компонентовсистемы бензол - хлористый метилен Транс,цис Транс,транс Цис, цис 1,00 190 зО 1,00 0.86 110 з 80 0,70 0,81 0,98 0,92 0,72 0,60 0,48 0,87 0,66 0,21 0,08 0,00 Составитель С.ХованскаяРедактор М.Келемеш ТехредТ.Фанта Корректор А,Тяско Заказ 4200/37 Тираж 823 . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рауыская наб., д. 4/5 филиал ППП фПатентф, г, Ужгород, ул. Проектная, 4