Способ получения бромзамещенных триарилфосфатов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
.3(59 С 07 Р 9/1 САНИЕ ИЗОБРЕТторСКом СвидктяЛЬСтВУ СПИ(54) (57) 1, СПОСОБЩЕННЫХ ТРИАРИЛФОтриарилфосфатов брОмличающий сявышения степени испованне ведут в бромид.мольном соотношении. Уска 2702 я тличающийс ромид-броматную смесь тами воввращают в про.(прототи ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) 1, Патент. Японии Н 49 - 45кл, 25(1) О 32, опублик. 1979.2. Патент Великобритании Р 1кл, С 2 Р, опублик. 1978.3, Патент ПНР У 101736,кл. С 07 Р 9/12; опублик. 1979 ПОЛУЧЕНИ СФАТОВ 45 ом при нагтем, что ьзования б броматной брома и с ии катали Я БРОМЗАМЕ ромированием ревании, о те цельюпо.рома, бромиро среде при олей брома затора - дили1 1065Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения бромзамешенных триарилфосфатов,являющихся негорючими пластификаторами.Известен способ получения бромзамещенныхтриарилфосфатов этерификацией хлорокиси фос.фора бромфенолами в присутствии катализаторов - третичных аминов 111,Недостатками этого способа являютея высокаятоксичность бромфенолов и низкий выход це.левых продуктов.Известен способ получения бромзамещенныхтриарилфосфатов бромированием триарилфос.фатов хлористым бромом или смесью хлора иброма при температуре от - 10 до +80 С. Ис.15пользование смеси галогенов обеспечивает высокую степень бромирования триарилфосфатов(30 - 35%) прп достаточно мягких условиях 2,Однако применение газообразного хлорасоздает трудности в реализации способа иэ-за20повышенной агрессивности среды,Наиболее близким к изобретению по техни.ческой сущности и достигаемым результатамявляется способ получения бромзамещенныхтриарилфосфатов бромированием триарилфосфатов элементарным бромом при 20 - 80 С 31,Недостатком известного способа является. не.большая степень использования брома (50%),так как один атом брома входит в состав молекулы бэомзамещенного триарилфосфата, а30второй связывает выделяющийся водород и практически теряется.Целью изобретения является повышение степени использования брома.Поставлепая цель достигается тем, что согласно способу получения бромзамещенных три 35арилфосфатов бромирование ведут в бромидброматной среде при мольном соотношении брома и солей брома (2,3 - 9,0):1 в присутствиикатализатора - дипиридила при 65-100 С.оОтработанную бромид - броматную смесь 40после укрепления броматами желательно возвращать в процесс.Известно, что раствор солей щелочныхметаллов бромида и бромата в кислой средеможет служить источником брома.КВ + КВгОз 1 6 НВг -ЗВг Ф 2 КВг ФЗН О,2Использование в качестве кислой компонентыбромистого водорода, выделяющегося при замещении водорода в арильном остатке, являетсяспособом утилизации брома 50Хаким образом, использование системы,состоящей из свободного брома и раствора бромида и бромата, содержащей необходимое длявведения в молекулу триарилфосфата количест.во брома, является наиболее экономичным 55вариантом получения бромарилфосфатов.Образующиеся бромиды после укрепленияброматами снова используют в процессе. При 419 2 накоплении избыточных бромидов раствор солей может быть использован как самостоятельный источник свободного брома с применением в качестве кислой компоненты концентрированной соляной кислоты.КВЮ+ 5 КВг+ 6 НСЮ - " ЗВг Ф.6 КСВ+ ЗНЗОП р и м е р 1, К 200 г расплава трифенил. фосфата прибавляют 250 мл раствора, содержащего 30,4 г бромида калия и 25,6 г бромата ка. калия, В качестве катализатора процесса бромирования вводят 0,2 г дипиридила (0,1 вес.% от загрузки трифенилфосфата). Суспензию нагрева. ют до 75 - 80 С и при интенсивном перемешива, нии дозируют 97 г брома под слой жидкости в течение 1 - 1,5 ч. По окончании дозировки реакционную массу выдерживают при этой темле-, ратуре в течение 1,5 - 2 ч, затем органический слой отделяют от водного, промывают %-ьм раствором соляно-кислого гидразина или бпсульфита натрия, 1%.ньм раствором щелочи и водой до нейтрализации реакции. 1 родукт сушат при 10.С/40 мм рт. ст.Получают 283 г бромированного трифенилфосфата с содержанием брома 3,2% н 320 г бромид.броматной смеси, содержащей, вес,%:КВгО 0,63Бромиды в пересчетена КВ,0Вг (растворенный) 0,38Потери брома с промывными водами 2,5 г. Использование брома с учетом повторного использования бромид-броматного раствора) 98,1%.П р и м е р 2. К 50 г расплава трифенилфосфата прибавляют 50 мл раствора, содержащего 13 г бромата калия, 8 г бромида калия и 0,05 г (0,1%) катализатора - дипири дила, Суспензию нагревают при перемешива. нии: до 70-75 С и добавляют 36,.8 г бромаов течение 1,5 ч. По окончании дозировки реакционную. массу выдерживают при 70 - 100 Со в течение 1 ч. Органический слой отделяют от водносоляного в горячем виде для исилючения воэможности вьшадания солей и промывают восстановительным раствором - соляно. кис. лым гидразином или бисульфитом натрия, за.тем 1%-ной щелочью и водой до нейтрализа. ции реакции, Получают 78 г бромированного трифенилфосфата с содержанием брома 35% и раствор солей, содержащий 1,9 г бромата калия и 28,4 г бромида калия.П р и м е р 3, К суспензии,100 г дифенилкреэилфосфата в 100 мл раствора солей, содержащего 15 г бромата калия, 8 г бромида калия и 0,1 г катализатора - дипирицила, при 65 - 75 С прибавляют 60 г брома. По окончании дозировки брома реакпионную массу пля полноты прохождения процесса бромироТаблица 1 ЮРасходбромана1000 г29%.ног грузка, гТ Расход брома Мольное звратпроСодержание брома м бр соотн чено цесс солей брома в пе. ен продукт бром роваб 100 про тов% ром - ромид+ роматпересчете на в пере счете на есчете ом ро 00 116,64 12,96 9:1 81 305 5 9 200 103,7 2 0 200 97 3 2,3 4.; 86 2,6 3 8,9 29,3 313,38,280 8 41,7 200 77,8 51,8 1,5:1 268 70,9 26,4 276,5 303,3 1065вания выдерживают при этой температуре в течение 1,5 ч, затем органическую фазу отделяют и промывают аналогично примеру 1.После подсушки получают 150 г продуктас содержанием брома 34% и раствор солей;содержащий 1,5 г КВг 03 и 34,2 г бромидов впересчете на КВ ,П р и м е р 4, В суспензию 350 г дифе.нил.п.трет-бутилфенилфосфата и 0,35 г дипири.дпла в 250 мл раствора солей, содержащего40 г бромата калия и 15. г бромида калия,дозируют 176 г брома при 65 - 75 С, По оконочании дозировки и выдержки в течение 1 чотделяют органическую фазу, промывают ее аиа.логично примеру 1 и подсушивают под вакуу".мом.Получают 490 г продукта, содержащего30,3% брома, и отработанный раствор, содержа)ций 17,5 г КВ 03 и 48 г бромидов,в пересче.те на КВ20П р и м е р 5.К 320 г отработаннойбромид.броматной смеси, содержащей 1,92 г-50 г трифенилфосфата. и 0,05 г (0,1%)дипири.одила и нагревают массу до 60 С. После расплавления трифенилфосфата при перемешиваниидобавляют в течение 0,5 ч 60 мл 35%-ной соляной кислоты и дают выдержку в течениео 301 ч при 60 - 80 С. После отделения органическойфазы, промывки ее аналогично примеру 1 иподсушки под вакуумом получают 72,5 г бро.мированного трифенилфосфата с содержаниемброма 31%,419 4П р и м е р 6, Бромирование трифенил.фосфата ло известному способу 2) в набора.торных условиях.500 г трифенилфосфата расплавляют в реак.торе, снабженном мешалкой, термометром,капельной воронкой и обратным холодильни.ком, соединенным со склянкой, заполненнойпоглотительной жидкостью, В расплав по барботеру прибавляют по каплям 354,35 г захоложенного до в . 10 С бромистого хлора,затем реакционную массу выдерживают в течение 1 ч при 75 - 85 С, после чего удаляютоизбыточный бром и хлористый,водород подвакуумом, Продукт промывают и получают175 г продукта с содержанием брома 23,7% ихлора 5,6%. П р и м е р 7. К 200 г расплава трифенил. фосфата прибавляют 250 мл раствора, содержащего 46,6 г бромата калия,35 г бромида калия и 0,2 г (0,1%) катализатора дипиридила.о В суспензию при перемешивании и при 75 - 80 С дозируют 150 г брома по барботеру под слой жидкости в течение 3 ч. По окончании дозиров. ки брома реакционную массу выдерживают при этой температуре в течение 1,5 - 2 ч, затем отделяют органический слой и промывают его аналогично примеру 1. Продукт подсушивают и получают 350,2 г бромированного трифенилфосфата с содержанием брома 42,9%,Результаты проведения процесса бромиро. валия триарилфосфатов при различных мольных соотношениях. брома и солей брома представлены в табл, 1.3 1065419 6Данные табл. 1 показывают, что суммарный Однако нри соотношении бром: соли брома , расход брома (элементарный бром + соли бробольше 9:1 н меньше, 2:1 степень бромирома) с учетом утилизации солей брома практи- вания снижается.чески не меняется в широком ди- Сравнительные данные результатов бромироапаэоне их мольных соотноше . вания триарилфосфатов предлагаемым и изний. веснам.способами представлены в табл, 2.Таблица 2 озвра проц еи рома в ересчете ром стный Трик силе Бром 3 пил фосфат 322,9246 90 144 3 82 5 а 3710 309 10 нестныи Трнфени21 фосфат9000 Предлагае.мый позпримеру,0 1,Г 15 Дифенил.крезил 9,3 4 3 30,3. 336 0,7 5,3 4 4 148 Дифе пил тт -третбутил. фенил.фосфат350 бромировании бромист руется, а также позвол элементарного бромадефицитные и бо й мый сносользованияравнению Предлагаоб позволяет брома более с известнымоцесса броми де, поскольк) способомования в 5весь выдеЗакаэ 11001/т" г ет замена его лее дееде пняматной бро Подписно П "Патен. Ужгород; ул. Проектн иал СЙВг 5650, (в томчислебром 3913) плющился пр дород утилиэ нить часть5 соли, менее шевые.28 Тираж.387
СмотретьЗаявка
3399453, 19.02.1982
ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ А-7411
БОГАЧ ЕВГЕНИЙ ВЛАДИМИРОВИЧ, ЖУК РАИСА ВИКТОРОВНА, УСКАЧ ЯКОВ ЛЕОНИДОВИЧ, ЧЕКМАРЕВА ТАТЬЯНА ИВАНОВНА, ЕРМИЛИНА НИНА ИВАНОВНА
МПК / Метки
МПК: C07F 9/12
Метки: бромзамещенных, триарилфосфатов
Опубликовано: 07.01.1984
Код ссылки
<a href="https://patents.su/4-1065419-sposob-polucheniya-bromzameshhennykh-triarilfosfatov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения бромзамещенных триарилфосфатов</a>
Предыдущий патент: Способ получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты
Следующий патент: Способ получения циклических алкиленарилфосфитов
Случайный патент: Двухподъемная жаккардовая машина открытото зева для ткацкого станка