Способ получения 2, 7-бис-(2-арсонофенилазо)-1, 8 диоксинафталин-3, 6-дисульфокислоты (арсеназо ш)

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскняСоциалистическихРеспублик и 977461(22) Заявлено 280481 (21) 3300791/23-04с присоединением заявки Мо(23) Приоритет -Опубликовано 391182, Бюллетень Йо 44Дата опубликования описания 30,1182 Р 11 М. Кл,С 07 Р 9/74С 07 С 107/08 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения В.П.Дедкова, Т.Г,Акимова и С,Б,Саввин Ордена Ленина институт геохимии и аналитичесим, В.И.Вернадского(АРСЕНАЗО 111) ие ка эированныйьция, содертво примесинтеида калколичессоединений, ухудские характеристикивляется в сдвиге ма Однако реагент в присутствии окс жит значительное сей других бисазо щающих аналитиче реагента.Это про лития хромо 30 Изобретение относится к способу синтеза 2, 7-бис(2-арсонофенилазо) - -1,8-диоксинафталин-З,б-дисульфокислоты, которая находит применение в качестве органического аналитического реагента.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ синтеза 2,7-бис-(2-арсонофенилазо)- . -1,8-диоксинафталин-З,б-дисульфокислоты, который заключается в диазотир вании о-аминофениларсоновой кислоты нитритом натрия в кислой среде и азо сочетании полученного диазосоединения с динатриевой солью хромотроповой кислоты в присутствии оксида кальция, гашенного водой. Полученную массу оставляют на ночь для полного протекания реакции, реагент для очис ки переосажцают 2-3 раза. Выход 275 г (94). Содержание основного вещества 50-6011 и 23. симума поглощения комплексного соединения в зависимости от содержания.примесей на 10-20 нм, уменьшениичувствительности реакции, быстромразложении примесных бисаэосоединений и, вследствие этого, накоплениипродуктов разложения, маскирующихопределяемый элемент. Содержание примесей достигает 50-60. Многократнаяочистка переосаждением не избавляетарсеназо 111 от недостатков ввидутого, что примесные бисазосоединенияпредставляют собой изомеры арсеназо 111 и, следовательно, близки посвойствам.Цель изобретения - повышенчества целевого продукта.Поставленная цель достигается сог ласно способу получения 2,7-бис-(2-арсонофенилазо)-1,8-диоксинафталин -З,б-дисульфокислоты, заключающемусяв диазотировании о-аминофениларсоновой кислоты нитритом натрия в кислойсреде и азосочетании полученногодиаэосоединенкя с динатриевой сольюхромотроповой кислоты при рН среды 10,5-11,5 в присутствии хлоридапри молярном его отношении ктроповой кислоте, равном 50 Выход целевого продукта 95,977461 Соотношение Ы;хромотроп, к-та Количество зон на злектрофоре- граммв рН 105-11,5 30:1 50:1 75:1 100:1 150:1 Таблица 2 Соотношение Ь 1хромотроповаякислота 10,10,5 Отличительным признаком предлагаемого изобретения является то, что аэосочетание выполняется в присутствии хлорида лития при соблюдении рН среды 10,5-11,5. При этом содвр жанке активирующего хлорида лития ограничивается 50-100-кратными ( мо,лярными ) количествами по отношению к хромотроповой кислоте. При выходе эа пределы интервала возрастает содержа ние примесей моноазосоединений, не прореагировавших компонентов реакции и примесных бисаэоизомеров, от.которых невозможно отделить арсенаэо, 111 при многократных переосаждениях.Предлагаемый способ позволяет получать без первосаждения с выходом близким к теоретическому, электрофоретически чистый (,нв содержащий других окрашенных примесей ) арсеназо 111 с содержанием основного вещества в пересчете на кислоту болев 80. Остальное содержанйе составляют неорганические соли лития и.натрия, которые не изменяют аналитические характеристики рвагента.П р и м е р. Диазотирование:, 50 г (0,23 моль) о-аминофениларсононой кислоты помещают в стакан емкостью 2 л, добавляют 1500 мл дистиллированной воды и 60 мл концентрировайной . НС 1. Полученный раствор охлаждают. в водяной бане со льдом,до 0-5 ф и диаэотируют, прибавляя по каплям при перемешивании 46 мл 5 М раствора нитрита натрия, избыток которого контролируют по иодкрахмальной бума ге. По окончании диазотирования через 10-15 мин избыток азотистой кислоты снимают добавлением сухой сульфаминовой кислоты. Азосочетание: 20 г (0,055 моль)динатриевой соли хромотроповой кислоты помещают в сосуд емкостью 5 л,растворяют в 500 мл дистиллированной воды, вносят 200 г М С 1 НО(3,3 моль) .и 100 мл 4-ного раствора едкого натра. Раствор охлаждают в водяной бане со льдом до 0-5 и добавляют строго поочередно при перемешивании по 85 мл раствора диазония и по 50 мл ,4-ного раствора едкого натра. Всего на реакцию требуется 1 л щелочи. Таким поочередным добавлением растворов диазония и щелочи поддерживается необходимый интервал рН азосочетания равный 10,5-11,5.По окончании диаэотирования реакционную смесь выдерживают при комнатной,температуре 2-3 ч и затем подкисляют добавлением при перемешивании 150 мл концентрированной НС 1. Оставляют смесь на 1-2 ч и затем фильтруют, тщательно отжимают и промывают 2 раза по 50 мл 1 М НС 1. Тщательно отжимают, снимают с фильтра и сушат при комнатной температуре до постоянного веса. Выход 41 г (95 от теоретического). Анализ методом электрофореэа показывает наличие одной окрашенной зоны основного продукта, Содержание основного вещества составляет 82, остальное содержание составляет хлорид натрия. Однократным переосаждением можно получить продукт с содержанием основного вещества не менее 95; В табл,1 представлено влияние,солей яития на качество арсеназо 111,в табл.2 - влияние рН азосочетанияна качество арсеназо 111.Т а б л и ц а 1977461 Продолжение табл. 2 11,0 11,5 12,0 Составитель О.СмирноваТехред И.ГайдуКорректор Г.Огар Редактор С.Юско Тираж 388 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рдушская наб., д. 4/5Заказ 9110/30 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Таким образом, использование предлагаемого способа позволяет получить арсенаэо 111 значительно отличающийся по качественным показателям от продукта, получаемого известным способом, значительно сократить время синтеза вследствие сокращения вре- мени азосочетания, ликвидации стадий переосаждения, что имеет большое зна чение при промышленном выпуске органических аналитических реагентов, успех применения которых определяется их высоким качеством.формула изобретения 25Способ получения 2,7-бис-(2-арсонофенилазо)-1,8-диоксинафталин,6- -дисульфокислоты путем диазотирования о-аминофениларсоновой кислоты нитритом натрия в кислой среде, последую ц ,щего азосочетания полученного диазосоединения с динатриевой солью хромотроповой кислоты в присутствии активирующей добавки и выделения целевого продукта, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качествеактивирующей добавки используют хлорид лития при молярном отношении егок хромотроповой кислоте, равном50 - 100:1, и сочетание ведут прирН 10,5-11,5.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсенаэо 111,М., Атомиэдат,1971, с.85.2, Акимова Т.Г., Дедкова В.П.,Саввин С.Б. Исследование органических реагентов методом электрофореэа.Образование сопутствуЮщих веществпри синтезе арсеназо 111. Журнал ана-.литической химии 31,1976, с,2242.