Способ определения смоляных кислот с сопряженными двойными связями в канифоли и канифольсодержащих продуктах

(72) Авторы изобретения А.С.Масленников и И.А.Вилкина 13 ": Центральный научно-исследовательский институт лесохимической промыв проекрый,ыыаслы.(5 Ь) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СМОЛЯНЬХ КИСЛОТС СОПРЯКЕННЦИИ авойНЫИИ СВЯЗЯИИВ КАНИФОЛИ И КАНИФОЛЬСОДЕРВЧЦИХ:ПРОДУКТАХ Изобретение относится к аналити" ческой .химии, а именно к способам определения смоляных кислот с сопряженными двойными связями и может быть использовано для определения кислот этого типа в канифоли и канифольсодержащих продуктах.Канифоль, в основном, состоит из 6 смоляных кислот с молекулярной массой 302,14 и эмпирической формулой СОН;О. абиетиновой, неоабиетиновой палюстровой, левопимаровой, пимаровой и изопимаровой, .Первые 4 смоляные кислоты содержат по 2 двойные сопряженные связи в циклах и обычно называются смоляными кислотами абиетинового типа (АБК), Другие две смо" ляные кислоты таких связей не имеют и обобщенно называются пимаровыми смоляными кислотамиСмоляные кислоты абиетинового типа более реакцион" носпособны, чем пимаровые кислоты, и качественные показатели канифоли в большей степени обусловлены наличи" 2ем, массовой долей или отсутствиемэтих кислотИзвестен способ определения смоляных кислот с сопряженными. двойнымисвязями в канифоли путем экстракции ф смоляных кислот .петролейным эфиром иобработки, экстракта .ацетатом меди споследующим фотометрированием полу.-ченного окрашенного .раствора 1.Недостатком способа. является его ,а невысокая точность и неселективность.Известен также способ определениясмоляных кислот с сопряженными двой"ными связями в канифоли и канифольсо;держащих, продуктах путем растворения Цанализируемой пробы в спирте, подкисления, обработки нитритом натрияи амино"2-нафтол-сульфокислотой споследующим фотометрированием полу.ченного окрашенного соединения.12.Недостаток способа состоит в егоневысокой точности.Цель изобретения - повышение.точ"ности способа.892281сматриваемого слоя кюветы) 0,5 см.По полученным оптичееким,плотностям устанавливают содержание смолянных кислот с сопряженными двойными связями в миллиграммах .пользуясь калибровочным граФиком.Массовую долю смоляных кислот ссопряженными двойными. связями в анализируемом продукте в процентах рас 10 считывают по формуле Диспропорцио"нированная 3,Указанная цель достигается тем,что согласно способу определения смолянцх кислот с сопряженными двойными связями в канифоли и канифольсодержащих продуктах путем растворенияанализируемой пробы в спирте, подкисленияобработки цветореагентомс последующим фотометрированием полученного окрашенного соединения, в качестве цветореагента используют диазоль розовый О, а перед фотометрированием окрашенное соединение отфильтровывают и растворяют в щелочи.Диазоль розовый О представляетсобой соль диазония 2-метокси-ни"тродиаэобензена и 1,5-нафтолдисульФокислоты, стабилизированную сульфатом натрия. В воднйх растворах диа"золь розовый О распадается на ион2-метокси-нитродиазобенэена и ионмононатровой соли 1,5-нафталиндисуль.фокислоты.Способ осуществляется следующим, образом,Иэ анализируемой пробы готовятспиртовый раствор с концентрацией20-30 мг/мл, Отбирают 1 мл (илидругой объем аликвоты), доводят общийобъем спиртом до 2 мл., Соотношениемежду объемом раствора пробы и добавленного спирта варьируют в пределахобщего объема раствора, равного 2 мл,в зависимости от,предполагаемогосодержания смоляных кислот типа а 6 ие"тиновой в анализируемой пробе, Затемк 2 мл раствора добавляют 0,5 млконцентрированной серной кислоты, перемешивают содержимое пробирки и вреакционную среду вводят 0,4 г реактива диазоля розового О, Пробиркузакрывают пробкой, и содержимое перемешивают в течение 2 мин встряхиванием. Через 2 мин реакционную смеськоличественно переносят из пробиркив колбу с 50 мл воды и перемешивают.Пробирку споласкивают .разбавленнойсмесью, которую затем фильтруют через воронку БюхнераКолбу и пробирку из-под реакционной смеси, атакже осадок на фильтре последова"тельно. промывают 25 мл воды, Промывные воды отбрасывают, а осадок нафильтре растворяют в 50 мл 1.-огораствора КОН, ополоснув дредваритель.но.этим щелочным .раствором колбу ипробирку из-под реакционной .смеси.Окрашенный раствор. продукта реакции.Фотометрируют на .ФЭКсо светофиль 1тром У 4 (,3.=432) при толщине проа 100Х еюА фгде Ц - масса смоляных, кислот. с сопряженными двойными связями найденная по калибровочному графику, мг;А - масса пробы канифоли, взятаядля анализа, мг; Х - массовая долясмоляных кислот с сопряженнымидвойными связями в анализируемомпродукте,3.П р и м е р 1, Навеску пробыдиспропорционированной,канифоли,массой 300 мг растворяют в 8-9 мл Испирта и дееодят объем раствораточно до 10 мл. Иэ этого растворав пробирку берут 1 мл, т,е. 30 мгйробы (Д) и добавляют 1 мп спиртаи все другие реактивы,. необходимыепо ходу анализа. Полученный окрашенный раствор Фотометрируют,и получаютойтическую плотность 0,72,. что соот"ветствует по калибровочному графику135 мг смоляных кислот с сопряженными двойными связями (О 1).33 Подставляя полученное значение Ов формулу, находят массовую долю смо"ляных кислот с сопряженными двойнымисвязями, содержащихся в анализируемомПРОДУкте 3 1 Зц,10046 1 с:430Реэультатц анализа,диспропорционированной и гидрированной канифолина содержание смоляных кислот с.двойными сопряженными связями в сопоставлении с данными анализа.известным способом приведены в табл,1.Таблица 15 89Продолжение табл,Канифоль 7 1 1,0 5,8 4 5 Гидрированная 0,42 0,21 1)5 0,8 2,4 1,44 5) 3,1 Х -=20)2 Ж. 1 61100 Найдено смоляных кислот с двойными. сопряженными связями, Ф Общеесодержание смо" лянныхкислот)ь АнализируемыйпродуктРезультаты.параллельныхопределений.:. 1 1 Среднийрезультат 17 4 17,6 18,6 18,3 Масло талловов 17,6 17,9 18,6 46,0 сырое 21,4 21,9 21,6 21,6 41,0 23,4 23,3 52,0 39,8 14,4 13)9 14,1 14,1 23,3 23 3 23,6 23,0 20,2 47,0 20,3 20,3 15,4 15,6 15,2 Масло талловое Найдено смоляных кислот с двойными сопряженными свя. зями, 4) по способу предлагаемому известному П р и м е р 2. Определение. смоляных кислот типа абиетиновой в талловом масле.Пробу таллового масла массой 80 мг, ,взвешенную с точностью 0)002 г, растворяют в 7-8 мл спиртаПолученный раствор в мерном цилиндре .или 1 2281 Ьпробирке доводят до объема 10 мл иперемешивают. В пробирку вместимос"тью 10"20 мл отбирают 1 мл, т.е.8 мг пробыД) ) добавляют 1 мл ю спирта,0,5 мл серной кислоты и пере"мешивают, Затем добавляют 400 мгреактива, снова перемешивают в течение 2 мин. По истечении .указанноговремени содержимое пробирки перелив вают в коническую колбу, содержащую. 50 мл воды. Реакционную смесь. в кол"бв перемешивают и фильтруют подвакуумом через воронку Бюхнера. Осатдок на фильтре промывают 20 мл воды, ф после чего растворяют в 50 мл вод"ного 13-ого раствора КОН Растворфотомвтрируют. По определенной опти"чвской плотности =0)81 находят пографику значение С 1,61 мг. и по 2 в формуле рассчитывают содержание смо".ляных кислот с двойными сопряженнымисвязями в анализируемом продукте: Результаты анализов талловых продуктов на содержание смоляных кислот с двойными сопряженными.связями по реакции с диазолем розовым О приве" дены в табл.2.Таблица 2892281 Продолжение табл, 2 Анализируемый продукт Общее Найдено смоляных кислот с двойными сопряженнымисодержа- связями, 3ние смоляных Результаты параллельныхКИСЛОТ,4 определений Среднийезультат е ит дистиллированное 36,4Жирные кислоты 1,55 16,7 16,1 16 7 16 5 0,47 0,47 0 , 48 0 , 4 7 0,41,0,41 0,41 0,40 талловые свяроТаблица 3 юОбщеесодержание,АБК,Содержание АБК,в пробе,3 Найдено ОтносиАБК, Ф тельная ошибка, Ф К пробедобавлено АБК,Ф 0,0 9,4 91 9,4 5,6 5,611,3 10,1 10 г 5 5,0 14,0 14,0 0,0 14,5 4,3 14,0 3,6 3,7 4,3 227 22 5 1,8 21,9 22,3. 22 5 Формула изобретения В табл.3 приведены результаты опытов по установлению относительной ошибки при определении кисСпособ определения смоляных кис" лат с сопряженными двойными связями в канифоли и канифольсодержащих продутах путем растворения анализируемой пробы в спирте, подкисления,лот с двойными сопряженными26 эями по реакции с диазолем зовым О. обработки цветореагентом с последующими фотометрированием полученного окрашенного соединения,.о т л из ч а ю щ и й с я .тем, что, с целью повышения точности способав ка. честве цветореагента используют диаэоль розовый О,.а перед фотометриро9 892281ванием окрашенное соединение .отфильт.,ррвывают и растворяют в щелочи,10 Составитель С.ХованскаяРедактор И,Николайчук Техред 3, фанта Корректор В.Синицкая Заказ 11240/64 Тираж 910ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5 Подписное филиал ППП "Патент", г.ужгород,. ул.Проектная, 4 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Коренман .И.М, фотометрическийанализ И., "Химия", 1970, с.281.2. Ааторское свидетельство СССРИф 193774, .кл. 6 О 1. й 21/24, .1967э (прототип)