Способ получения олигомеров пиперилена

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Оп ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(53)М. Кл.- 3С 08 Е 136/04С 08 Е 4/52 3 Ьоудоротвапвй котеитет СССР оо делеи иэобретенкй к отерцткй(72) Авторы изобретения Государственный ордена "Знак Почета" научно- сследователъскийи проектный институт лакокрасочной промышл нностф;иБелорусскийгосударственный университет им. В. И. Догами - ."(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА 1Изобретение относится к способу получения олигомеров пиперилена и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а сам олигомер - в лакокрасочной промышленности,Известен способ получения олигомеров ни перилена в органическом растворителе. Катализатором является система, состоящая из три. изобутилалюминия, этилалюминийхлорида и октаната церия, По этому способу можно полу- . чить олигомеры с молекулярной массой до 20000, выход целевого продукта 70 - 91% 1.Недостатком способа является то, что процесс олигомеризации характеризуется большой продолжительностью (до 20 ч) и высокой температурой процесса (50 С). Процесс осуществляется при давлении до 10 атм.Наиболее близок к предлагаемому по технической сущности способ получения олигомеров пиперилена полнмеризацией его в при 20 сутствии алюминийсодержащего катализатора в среде органического растворителя. Катализатором олигомеризации является ИС А 1 Сз. Процесс олигомеризацни осуществляют в атмосфере азота, в качестве органического растворителя используют толуол. Процесс протекает при 15 - 20 С и атмосферном давлении в те чение 2 - 4 ч, Выход олигомера 61 - 96%, Расход катализатора 0,04 - 0,2% от веса пипери. ленаР 1. Недостатки известного способа - невысокий выход конечного продукта и необходимобть применения атмосферы азота, При осуществле. нии процесса по этому способу получают олигомеры с большой молекулярной массой (до 15300 - 23000),вследствие чего такой продукт не может быть использован в лакокрасочной промышленности. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта заданной молекулярной мас. сы и упрощение технологии процесса.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения олигомеров пипернлена по. лимеризацией его в присутствии алюминий- содержащего катализатора в среде органического растворителя, в качестве алюмннийсодер939452 Приме Условия проведе ия прцесса Атмос.2 20000 70-91 а инертного га 5300-23000 61-96 Воздуш.ная ат. 0 - 58 20 мос- фера 3жащего катализатора используют эфнраты ал.киланнминийдихлорила общей формулыЙА 1 С 1. ЯОЯ",де Я - циклогексил, этил, иэобутил илиизо про пил,Я, Я" - этил, фенил, метил, или бутил,при мольном соотношении катализатора к мо.номеру от 0,008 до 0,04 и процесс проводятв среде бензола.Относительно малая чувствительность катализатора к кислороду и влаге позволяет проводить процесс в воздушной атмосфере. Пожа.роопасность производства поэтому определяется только свойствами растворителя, так какприменяемые растворы алюминийорганическихкатализаторов не самовоспламеняются на воздухе. П р и м е р . В реакционный сосуд, снабженный термометром, капельной воронкой, об 20 ратным холодильником и магнитной мешал.кой, при 20 С загружают 5 мл бензола, 1 мл бензольного раствора С,НА 1 С 1,(СгНя)г 0 с концентрацией 1,39 моль/л включают перемешивание и прикапывают 15 мл пентадиена - 1,3 в течение 20 мин. Соотношение катализатора к пиперилену составляет 0,006. После окончания полимеризации реакционную массу обрабатывают 20 мл метанольного раствора НО с содержанием последней 5 - 8 вес.%,30 промывают метанолом и сушат в вакууме (14 мм рт,ст,) при 135 - 140 С. Выход олигомера пентадиена.1,3 составляет. за 3 ч 70 - 75%, эа 4 ч 80 - 86%, за 5 ч 99,5%. Молеку.лярномассовое распределение (ММР) от 500 рого- Атмос -4 15 20 1и ферааргона 4ло 5800. Среднечис:оная молекулярная мас.са (ММ) составляет 2000.П р и м е р 2. Опыт осуществляют апало.гично примерупри комн температуреи атмосферном давлении с той разницей, чтоколичество катализатора составляет 0,008 отмольного количества мономера, Выход олигомера аналогичный ММР от 500 до 5000,ММ составляет 1900.П р и м е р 3. Опыт аналогичен примеру1, катализатор используют в количестве0,04 моль/моль мономера, ММ полученногоолигомера около 1500,П р и м е р 4. Опыт проводят согласнопримеру 1 с использованием в качестве катализатора Сб Н А 1 С 1 г(С Н ) г О. Результаты опыта идентичны результатам примера 1,однако количественная конверсия достигается уже за 1 - 2 ч.П р и м е р 5. Опыт аналогичен примеру 1. В качестве катализатора используетсяизо.СзН 7 А 1 С 1 г (СгН)гО. Результаты опытаидентичны результатам примера 1. Выход олигомера 95%,П р и м е р 6-9. Условия проведения про.цесса и загрузка компонентов осуществляетсяаналогично примеру 1, но с использованиемв примерах разных катализаторов:СгН 5 А 1 С 1 г(СН,)гО (пример 6)изо-СН 9 А 1 С 1 г (СбН,)гО (пример 7)изо-СН 9 А 1 С 1 гСНз (СбН)0 (пример 8)СгНА 1 С 1 г СгН 5 (СбН,)0 (пример 9)Условия проведения процесса и характеристика полученного олигомера приведены втаблице,бПродолжение таблицы 939452 3 4 То же 5 20 97 500 - 5000 1900 20 800 - 1500 1500 98 2 23 800 - 1800 1600 9920 95 1800 650-3800 1 Э3 20 98 3 97,5 20 1 00-2950 3 20 1150 в 38 20 13 800 - 2400 99,5 Осуществление предлагаемого технического решения позволяет легко и производительно утилизировать многотоннажный отход нефтехимической промышленности (пипериден), полу- чая нри этом сырье для лакокрасочной промышленности и препятствуя выбросу в окружающую среду указанного углеводорода или продуктов его сгорания.Кроме того, увеличивается выход олигомера пиперилена с заданной молекулярной мас. сой.Олигомеры, синтезированные по предлагае. мому способу, могут применяться в лакокрасочных композициях. Способ получения олигомеров пиперилена полимеризацией его в присутствии алюминийсодержашего катализатора в среде органичес-,Составитель Г. ОвчинниковаТехред Л. Пекарь КорректорМ, Демчик Редактор Л. Пчелинская Заказ 4589/35 Тираж 514 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д 4/5Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения кого растворителя, о т л н ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта заданной молекулярной массы и упрощения технологии процесса, в качестве алюмннийсодержащего катализатора используют эфираты алкнлалюмнннйдихлорида общей формулыВА СВОВ",где В - циклогексил, этнл, нзобутил или изопропил;В,В" - этил, фенил, метил или бутил, 35при мольном соотношении катализатора к мономеру от 0,008 до 0,04 н процесс проводят в среде бенэола. Источники информации,40принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США У 3657205, кл, 260-82.1,опублик, 1972. 2. Авторское свидетельство СССР Нф 713897,кл. С 08 Г 136/04, 1977 (прототип).