Способ получения волокнообразующего ароматического сополиамида

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП И(,:АНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУОпубликовано 23.02.82. Бюллетень М 7 но делам изобретений и аткрытнйДата опубликования описания 25.02.82 Г.Г. френкель, В.Т. Дорофеев, АМ. актинии, В.Н. Чичкова и В.И. Климанова /(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛОКНООБРАЗУЩЕГО АРОМАТИЧЕСКОГО СОПОЛИАМИДА Изобретение относится к получению термостойких полимеров, в частности ароматических полиамидов,пригодных для формования пленок и волокон с улучшенной накрашиваемостью.Ароматические полиамиды за счет5 высокой плотности упаковки накромолекул и кристалличности практически не окрашиваются традиционными методами . Для окрашивания изделий из ароматито ческих полиамидов применяют высокотемпературное крашение с переносциками (120- 150 С) или кращение в среде амидных растворителей. Эти методы крашения либо длительны и требуют спе 15 циального оборудования, либо связаны с использованием токсичных веществ и их регенерацией,Известны способы повышения накра" шиваемости волокон из ароматических полиамидов путем введения в макромо" молекулу полиамида мономеров с активными группами, в частности сульфонатными, обладающими сродством к краси 2телям, например изофталоилхлорид"сульфонат натрия 1).Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения ароматического волокнообраэующего полиамида низкотемпературной поликонденсацией в амидном растворителе ароматического диамина с диангидридом ароматической дикарбоновой кислоты в присутствии 2-5 мас."е ангидрида 4- -хлоркарбонил-сульфобензойной кислоты. Такие полиамиды пригодны для формования волокон со сродством к катионным красителям 2. Однако, повышая накрашиваемость, такие мономеры приводят к снижению термостойкости и огнестойкости изделий из ароматических полиамидов за счет введения групп 5 ОН;Цель изобретения - увеличение накрашиваемости волокон при сохранении их огнестойкости.С- С 30 50 3 90701Поставленная цель достигается тем, что поликонденсацию ароматического диамина с дихлорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты в среде амидного растворителя осуществляют в присутствии дихлорангидрида 11-дихлор,2-ди-(п-карбоксийенил)-этилена формулы О СМ 0 1о в количестве 5-20 мол.4 от общего количества дихлорангидрида,При введении указанного хлорангидрида в количестве менее 5 мол.: эфо, 15 фект улучшения накрашиваемости сополиамида проявляется слабо. Накрашиваемость достигает максимального знаце:ния (степень выбирания красителя 85-90 о;) при содержании звеньев 1,1- -дихлор,2-ди-(п -карбоксийенил) этилена в сополимере 20 мол.Ж. Способ заключается в следующем,25В диметилацетамиде, содержащем 1-53 1 С 1 растворяют диамин (м-йенилендиамин; 4,4 -диаминодифенилсульФон; 4,4 -диаминодифенилоксид; -диаминодийенилметан) при 20-40 С, Затем реакционную смесь охлаждают до 5- 10 С и загружают дихлорангидридо 1, 1-дихлор,2-ди- (и- карбоксифенил) этилена в количестве 5-20 мол.3 от общего количества хлорангидридов. Раствор перемешивают в течение 40 мин, после чего вносят хлорангидрид тереили изофталевой кислоты и перемешивают еще 90 мин, После завершения реакции смесь нейтрализуют углекислым литием при НООС, из 18-203-ного раствора сополиамида йормуют по сухо му методу волокно, которое даже,пос" ле ориентационного термовытягивания легко окрашивается катионными и дисперсными красителями из водных ванн по традиционной методике. Степень вы- ф 5 бирания красителей достигает 803. Полученная окраска устойцива к мокрым обработкам и обладает высокой свето- стойкостью,П р и м е р 1. К раствору 248,32 вес.ц, 4,4-диаминодифенилсульфона в 1724 вес.ч. ДИА с 3/ Ы С 1 при 10 С и интенсивном перемешивании добавляют 63,31 вес.ч. дихлорангидрида 1,1-дихлор,2-ди-(п-карбокси фенил)этилена (15 мол.3) и спустя 40 мин начинают порциями загружать 172,56 вес.ч. хлорангидрида терефта 7,т 1 евой кислоты. Реакцию продолжают90 мин, нейтрализуют выделившуюсяНС 1 перемешиванием при 60 С в течение 3 ч с 1.1 СО 3. Полуцают вязкий184-ный раствор полимера с 1,О 1,55(О, 5- ный раст вор в 953- ной Н5 О,при 20 С), из которого по сухомуспособу формуют волокно, Температураформования 270 О С, скорость йормования 122 м/мин, Волокно после термического вытягивания при 420 в 2,6раза имеет прочность 38 сН/текс,удлинение 19,23. Степень выбираниякрасителя катионный желтый Н 703,а красителя дисперсный красный 2 с78. Кислородный индекс волокна31, 5:о,П р и м е р 2. Осуществляютполиконденсацию по примеру.248,32 весц, 4,4 -диаминодийенилсульфона с 192,87 вес.ч. хлорангидрида терефталевой кислоты и 21,10 вес,ч(5 мол,3) дихлорангидрида 1,1-дихлор 2,2 ди- (и - карбоксифенил) этилена. Волокно, сформованное по сухому способуиз полученного раствора полимера с11.г 1,58, имеет прочность 42 сН/текс,удлинение 18,53. Степень выбираниякрасителя катионный желтый 6 583,.красителя дисперсный красный Н 0.Кислородный индекс волокна 29,0,П р и и е р 3. Синтез осущ 1 ествляют как описано в примере 1. Количество хлорангидрида терефталевой кислоты составляет 162,42 вес.ц., а дихлорангидрида 1,1-дихлор,2-ди-(п - карбоксифенил)-.этилена 84,41 вес,ч.(20 мол,3). Из раствора полимера с1 лог 158 Формуют по сухому способу волокно. Полученное волокно имеет прочность 36 сН/текс, удлинение 19,53,кислородный индекс 33,0, Степень выбирания красителя дисперсий красный873. П р и м е р 4. К раствору104 вес, ч. м-йенилендиамина в897 вес,ч, безводного ДАН при интенсивном перемешивании при 150 С постепенно добавляют смесь 182,72 вес.ч хлорангидрида изофталевой кислоты и 42,2 вес,ч. хлорангидрида 1,1-дихлор,2-ди-(п -карбоксифенил) этилена, После оконцания загрузки хлорангидридов раствор перемешивают 90 мин. Выделившуюся НС 1 нейтрализуют 1.11)СО. Из полуценного 203-ного раствора полимера с 01,89 формуют по сухому способу волокно, После термического907017 5вытягивания при 380 ОС волокно имеетпрочность 35 сН/текс. Степень выбирания красителя дисперсный красный2 с 81 .П р и м е р 5 (контрольный). Волокно, сформованное из 18 -ного раствора поли,4 -дишенилсульйонтерефтал 1амида в ДИА с 31 С 1 по сухому спо=собу в шахте с температурой 270 С,о 1 Оимеет после вытягивания при 420 Св 2,6 раза степень выбирания красителей катионного желтого 620 ,а дисперсного красного 2 с 35 . Кра. сители дают крайне нестойкую окраску.15Кислородный индекс волокна 28,0.Изобретение позволяет получатьволокна из модифицированных ароматических сополиамидов, обладающиенакрашиваемостью в 2-4 раза более 20высокой, чем у известных. 6формула изобретенияСпособ получения волокнообразую.щего ароматического сополиамида низкотемпературной поликонденсацией вамидном растворителе ароматическогодиамина и дихлорангкдрида ароматической дикарбоновой кислоты, о т л. ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения накрашиваемости волокон при сохранении их огнестойкос,ти, поликонденсацию проводят в присутствии дихлорангидрида 1,1-дихлор,2-ди-(р -карбоксифенил) этилена в количестве 5-20 мол.от общего количества дихлорангидрида.Источники информации,принять 1 е во внимание при экспертизе1. Патент Японии И 49-32659кл, С 08 д 41/04, 1974.2. Заявка ОРГ й 2420530,Корректор И. ДемчикПодписное Составитель Л, ПлатоноваРедактор Г. Кацалап Техред.Л. ПекарьЗаказ 513/31 Тираж 512ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий11303 Москва Х(-Я Раушская наб. д, 4/5Оилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,