Способ получения симметричных дикарбоцианиновых красителей

89799 Класс 22 е, 8 СССР ПИСАНИЕ ИЗОБР ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ. ф. Вомпе, И. И Левкоев, Н. Н, Свешнико Я СИММЕТРИЧ НЫХ ОВЫХ КРАСИТЕЛЕИ Л, В, Иванова ПОСОБ ПОЛ КАРБОЦИАН И Заявл о 31 марта 1950 г. за41в Гостехнику СССРБюллетене изобретенийОпубликова 1951 г Симметричные дикарбоцианиновые красителями без злкильными, аралкильными или арильными группамиеродном атоме полиметиновой цепи общего строения: стителеи и ри среднем 9 1О +2 - сн =сн - с=с Х1В Л= = С - или = С - СН=;У= - СН = или - Х=;Х - кислотный остаток,находят применение для сенсибили сий к темно-красным и инфракраснымОбычным способом получения си красителей является конденсация четв ских оснований, содержащих активны группы в а- или у-положении к кольц ми производными малонового альдеги алкильные или другие замещающие г ных малонового альдегида относятся ит. п. галоидосеребряных эм зации лучам. мметричных ертичных с е метильные евому атому да, которые руппы, К чис дианилы, адикарбоцианиновых олей гетероцикличеили метиленовые азота, с различнымогут содержать лу таких производцетали, тиоацеталиДля получения симметричных дикарбоцианинов вместо производных малонового альдегида используют ацеталь пропаргилового альдегида. Симметричные тиадикарбоцианины образуются также при взаимодействии четвертичных солей 2-алкилмеркаптобензтиазолов с сорбиновым ангидридом.Общим недостатком всех перечисленных способов является крайне малая доступность производных замещенных малоновых альдегидов.Кроме того, при получении незамещенных в полиметиновой цепи дикарбоцианинов часто образуются промежуточные продукты конденсации, так называемые тетраметингемицианины, что снижает выходы симметричных красителей и затрудняет их выделение в чистом состоянии.Симметричные дикарбоцианины получают также конденсацией четвертичных солей 2(4)-а-ацетарилидовинильных производных гетероциклических оснований с малоновой или алкилмалоновой кислотой.Однако выходы красителей, образующихся при конденсации четвертичных солей ацетарилидовинильных производных гетероциклических оснований с этилмалоновой кислотой, крайне малы.Предложен способ получения симметричных дикарбоцианиновых красителей указанного строения без заместителей или с алкильными, аралкильными и арильными группами при среднем атоме углерода полиметиновой цепи конденсацией четвертичных солей 2 Р-алкокси- или аралкоксивинильных производных азотистых гетероциклических оснований с малоновой или замещенными малоновыми кислотами.Красители образуются в большинстве случаев с достаточными выходами и высокой степени чистоты.Отличительная особенность описываемого способа заключается в том, что соли Х-алкил-(р-алкоксивинил)-бензтиазола или бензселеназола конденсируют с малоновой кислотой или ее алкилзамещенными при нагревании в пиридине.Пример 1. П о л у ч е н и е 3 3-д и э т и л т и а д и к а р б о ц и а н ин и о д и д а. Смесь 3,3 г этилметилсульфата 2-(р-метоксивинил) -бензтиазола и 1,0 г малоновой кислоты нагревают в 10 мл сухого пиридина на масляной бане при 105 - 110 С в течение 1 час. Охлажденный реакционный раствор обрабатывают эфиром. Выпавший краситель вначале промывают эфиром (4 раза по 60 мл), а затем растворяют при нагревании в этиловом спирте (40 мл). Горячий спиртовой раствор осаждают 15%-ным раствором йодистого калия (50 мл), Выделившийся йодил красителя отфильтровывают и промывают на фильтре водой (250 мл). Выход красителя 0,6 г (23,2% от теоретического) Т. пл. 245 - 246 С.После кристаллизации из этилового спирта получают синевато-зеленые кристаллы с т. пл. 249 - 250 С.Максимум поглощения при 650 ммк,Пример 2. Получен и е 3 3-д и э т и л с е л е н а д и к а р б о ц и а. н и н и о д и д а. 1,9 г этилметилсульфата 2- (Р-метоксивинил) -бензселеназола и 0,5 г малоновой кислоты нагревают в 5 лл сухого пиридина на масляной бане при 105 в 1 С в течение 1 час.Краситель осаждают из раствора эфиром, а затем переводят в йодид осаждением в спиртовом растворе йодистым калием (15-ный раствор), Выход йодида 0,4 г (26,10/, от теоретического).После кристаллизации из этилового спирта получают синевато-зеле ные кристаллы с т. пл, 218 - 219,5 С.Максимум поглощения при 660 ммк.П р и м е р 3. Получение 3 3, 10 т р и э т и л т и а д и к а р б о ц и ан и н и о д и д а, Смесь 3,3 г этилметилсульфата 2-(Р-метоксивинил) -бенз89799тиазола, 1,3 г этилмалоновой кислоты и 10 л:л сухого пиридина нагревают на масляной бане при 105 в 1 С в течение 1 час. Краситель осаждают из раствора эфиром, промывают свежим эфиром, а затем растворяют при нагревании в этиловом спирте (70 лл). Горячий спиртовой раствор осаждают 15%-ным раствором йодистого калия (70 мл). Выход красителя 0,6 г (22% от теоретического).После кристаллизации из абсолютного этилового спирта получают зеленые призматические иглы с т. пл. 221,5 - 222 С, растворяющиеся в этиловом спирте с синим окрашиванием.Пример 4. Получение ЗЗ, 10 триэтил сел е н адика рб о ц и а н и н и о д и д а. Смесь 1,9 г этилметилсульфата 2- (р-метоксивинил)-бензселеназола и 0,65 г этилмалоновой кислоты нагревают в 5 и г сухого пиридина на масляной бане при 100 С в течение 20 минут. Краситель осаждают из раствора эфиром, а затем переводят в йодид осаждением в спиртовом растворе йодистым калием, Выделившийся краситель отфильтровывают и промывают на фильтре водой. Выход 0,15 г (9,4 в 7 в от теоРетического).После кристаллизации из этилового спирта получают зеленые призматические иглы с т. пл. 168 - 169 С, растворяющиеся в этиловом спир те с синим окрашиванием.Предмет изобретенияСпособ получения симметричных дикарбоцианининовых красителей без заместителей и с алкильными группами при среднем углеродном атоме, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соли Х-алкил- (р-алкоксивинил)- бензтиазола или бензселечазола конденсируют с малоновой кислотой или ее алкилзамещенными при нагревании в пиридине.Редактор Т. Н. Казанская Текред А. Кудрявинкая Корректор Н, В. ГераськннаПоди. к печ, 19/И - 64 г. Формат бум. 70 Х 108/1 в Объем 0,26 изд. л.Заказ 0933/13 Тираж 200 Цена 5 коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2.