Способ получения -алкоксинитропропанов

(22) Заявлено 240479 (21) 2758318/40-23 Р 1) М л с присоединением заявки М С 07 С 79/16 Государственный коюитет СССР по делаю изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЙ ) -АЛКОКСИНИТРОПРОПАНОВ Изобретение отнес 1 тся к синтезу органических нитросоединений, а именно к способу получения ( -алкоксинитропропанов, потенциальных селективнык, растворителей, исходных продуктов в органическом синтезе.Известен способ получения Е -алкоксинитропропана взаимодействию; 1-нитропропенасо спиртом в присутствии катализатора реакции - алкоголята соответствующего спирта (,13.Однако в этом способе в присутствии алкоголята щелозного металла нитросоединение вступает в побочные реакции, что снижает выход целевого продукта.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эФФекту является способ получения ( -алкоксинит" ропропанов нагреванием 1-нитропропенасо спиртом в присутствии радикального инициатора до 120 С (21,П тем,луча20В трехгорлую колбу помещают 8,7 г(0,1 моль) 1-нитропропена, 32 г (0,1 моль) метанола и 1,21 г (001 мочь) диметиланилина. Смесь нагре вают при 60-65 С в течение 10-12 ч,Из реакционной смеси в вакууме отгоняют непрореагировавший метанол, нейтрализуют расчетным количеством концентрированной соляной кислоты, 3,отФильтровывают солянокнслый гидНедостатком известного способа является то, что в качестве катализатора используют радикальные инициаторы - перекись бенэоила, перекись ди-трет-бутила, представляющие опасность при их использовании, хранении и транспортировке. Кроме того, стоимость радикальных инициаторов высока.Цель изобретения - увеличение безопасности процесса получения р -алкоксинитропропанов. оставленная цель достигаетсячто 1 Ь -алкоксинитропропаны поют взаимодействием 1-нитропропенас алифатическими спиртами вприсутствии катализатора при 60-80 ОС,при этом в качестве катализатораиспользуют диметиланилин в количестве 10-30 мас.Ъ по отношению к 1-нитропропену,П р и м е р 1. Получение 2-меток-си-нитропропана859353 Физико-мимические свойства получечения Р-алкоксинитропропенов обцей формулы СН:г 15 представлены в табл,3.Таким образом, сравнительные дан.ные представленные в табл,1 и 2, показывают, что получение Р-алкоксинитропропанов по предлагаемому спо О собу ведут в присутствии катализатора, безопасного в обрацении - диметилаЬилина, к тому же выход целевогопродукта " этокси-, бутокси- и пентокси-нитропропана выше, чем в случае 5 использования в качестве катализатора перекисных инициаторов. Таблица 1 Выход алкок- сннитропропана, мас.% Спирт Температура,фС Продолжительность,ч 10-12 10-12 МетанолЭтанол 8-10-Пентанол Ф 6-7 6-7 П р и м е ч а н и е г Реакция осуцествляется в присутствии диметиланилина в количестве 10-30 масс% по отношению к 1-нитропропенуили при мольном отношении спирт: 1-нитропропенгдиметилс анилин-5 г 0,1-0,3. Таблица 2 Условия реакции,Мольное отношение спирт;ол фин;инициатор Выходалкок- синитропропана, мас,В Спирт Инициатор Темпера- Продолтура, РС жительностьчПБ ЭтанолИ-Пропанол н-Бутаиол 80 10 г 1 г 0,140 г 1 г 0,15 г 1 г 0,110 г 1 г 0,4 60 15 100 ПЬ ПТБ 90 120 н-Пентанол 18 65 120 ПТБ ф - перекись бензоила, - перекись ди-трет-бутила,рохлорид, остаток разгоняют. Виде" ляют 8,4 г (71 мас.Ъ) 2-метокси"1- -нитропропана,Аналогично получают 2-этокси-,2-гг-пропокси, Н -бутокси-, н -пентокси: -нитропропан. условия проведения реакции и результаты испытаний приведены в табл.1Для сравнения в табл.2 приведены условия реакции и выход Р -алкоксинитропропанов при взаимодействии 1-нит" ропропенасо спиртами в присутствии перекисных инициаторов по известному способу,60-65 75-78 60-70 95-105 95"105 7 1-74 87-90 80-85 90-92 70-75859353 Т а б л и ц а Литературные данные Т,кип., С (мм рт.ст.) Спирт Т,кип.,ОС (мм рт.ст) С 1 Нн-сн н-С 4 н 9 н-сун ве 10-30 мас.Ъ по отношению к 1-нитропропенуи процесс ведут при 60-80 С.Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе1. Перекалки В.В, Непредельные нитросоединения. Химия, 1966.2. Авторское свидетельство СССР 9 406830, кл. С 07 С 79/18, 1968 (прототип). Формула изобретения Способ получения Ь -алкоксинитропропанов путем взаимодействия 1-нитропропенас алиФатическими спиртамн в присутствии катализатора при нагревании, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью увелнчения безопасности процесса, в качестве катали затора берут диметиланилин в количестСоставитель Е, УстиноваТехред Ж.Кастелевич КорректорГ, Решетник Редактор М. Митровка Заказ 7 465/39 Тираа 443 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5 филиал ППП 1 Патентф, г,Уагород, ул.Проектная, 4 60(14)63(4)83,5(11)66-69(2)92(3) 1,4186 1,4200 1,4262 1,4268 1,4298 62(12) 69(11) 81(11) 89(4) 85(2) 1,4180 1,4200 1,4214 1,4290 1,4352