Способ количественного определения диалкилсульфидов

СООЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН А 1 09) ( 04 С 01 ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПИЙ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЛЬСТВУ(46) 23.09.88. Бюл. В 35 (71) Научно-исследовательский институт Физико-химических проблем Белорусского государственного университета им. В.И.Ленина и Белорусский государственный университет им. В.И.Ленина(56) Авгушевич И.В., Куликова Е.С., Захарова А,А Лукин А.М., Чернышова Т.В., Величко Ю.М. Определение микроколичеств серы в продуктах пере работки топлив. - Химия твердого топ лива, 1973, У 6, с. 39-41.Авторское свидетельство СССР У 706753, кл. С 01 Х 21/24, 1 979,Н АВТОРСИОМУ СВИ(57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению диалкилсульфидовв нефти, топливах, маслах. Цель - повышение селективности и чувствительности способа. Определение ведут растворением анализируемой пробы в неполностью хлорированном углеводороде,добавлением химического реагента -смеси пикрата натрия и нитрата серебра, содержащую 0,01-0, 1 моль/л ионовпикрата и 0,025-0, 1 моль/л ионовсеребра. Обработку ведут при рН 5-8,отделяют органический слой, фильтруюти полученный фильтрат фотометрируют.Способ позволяет почти на два порядкаснизить предел обнаружения сульфидов(определяемый интервал 2 10 -2 10 ),повысить селективность, так как немешают другие классы (за исключениеммеркаптанов). Время определения непревышает 10 мин. 2 табл.Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам спектрофотометрического определения диалкилсульфидов (кроме диметилсульфида) в нефтях, топливах маслах и т.д.Целью изобретения является повышение селективности и чувс)"вительности способа, 10П р и м е р 1. Навеску анализируемой пробы, содержащей 0,2 мг диэтилсульфида, растворяют в мерной колбе на 100 мл в хлороформе и доводят объем до метки. Аликвоту полученного 5 раствора объемом 10 мл переносят в ;зкстракционную пробирку и добавляютравный объем водного раствора пикрата серебра, концентрация ионов пикрата и серебра в котором равна 0013 и 0,025 моль/л соответственно, с рН /. Пробирку встряхивают 3 мин, затем хлороформенную Фазу отделяют, Фильтруют через бумажный Фильтр "желтая ;лента" и Фотометрируют при длине волны 410 нм в кювете 1 см. В качествераствора сравнения используют хлороформ, насыщенный раствором пикрата серебра. Величина коэффициента экстинции Фотометрируемого соединения составляет 7100. Отбор аликвот и определение проводят пять раз но градуировочному графику. По пяти резуль,татам определяют содержание диэтилсульфида, которое составляет 0021 мг в пробе.35Результаты анализов различных концентряцдй диэтили дигек илсульфида приведены в табл.Определению не мешают 100-кратные избытки других серосодержащих органических соединений: сульфоксидов, сульфонов. П р и м е р 2. Пробу раствора, содерйащего 0,066 мг дизтилсульфида разбавляют в 10 раз хлороформом. К полученному раствору приливают рав ный объем водного раствора пикрата серебрЯ концентрация Йонов пикрЯта .в котором равна 0,1 моль/л и серебра 0,1 моль/л при рН 8 и встряхиван)т 3 мин, Затем Фазу хлороформа отделяют, фильтруют через пористый бумажный фильтр и Фотометрируют при длинебс волны 410 нм в кювете 1 см, В качест.ве раствора сравнения используют хлороформ, насыщенный раствором пикра)а серебра, По,градуировочному графику определяют концентрацию сульфида, Содержание его в растворе составляет 0,064 мг.П р и м е р 3, Пробу раствора, содержащего О, 15 мг дигексилсульфида, разбавляют в 10 раз хпористым метиленом. К полученному раствору приливают равный объем водного раствора пикрата серебра, концентрация ионов пикрата в котором равна 0,01 моль/л и серебра 0,025 моль/л при рН 5, и встряхивают 3 мин. Затем фазу хлористого метилена отделяют, Фильтруют через пористый бумажный фильтр и фотометрируют при длине волны 410 нм в кювете 1 см. В качестве раствора сравнения используют хлористый метилен, насыщенный раствором пикрата серебра. По градуировочному графику определяют концентрацию сульфида. Содержание его в растворе составляет 0,15 мг.Пикрат серебра получают следующим образом: водные растворы пикрата натрия и нитрата серебра смешивают в таком количестве, чтобы концентрация нитрата серебра была не менее 0,01 моль/л, а пикрата натрия 0,025 моль/л.Выббр концентрации ионов серебра. и пикрата иллюстрируется данными, приведенными в табл. 2.Таким образом из примеров 2 и 3 табл. 2) видно, что пределы концентраций ионов серебра и пикрата в водном растворе пикрата серебра состав" ляют О, 025-0, 1 и 0,01-0, 1 моль/л соответственно. Использование концентраций ионов серебра и пикрата меньше 0,025 и 00 1 мольл приводит к неполному протеканию фстометрической реакции и занижению результатов анализов, а использование больших концентраций, чем О, 1 моль/л, ведет к перерасходу реагентов. Соотношение объемов растворов анализируемой пробы в хлороформе илихлористом метилене к водному растворупикрата серебра, равному 1:1, является оптимальным при экстракции. увеличение объема водной Фазы ведет к не"оправданному перерасходу реагентов,увеличение объема органической Фазы -к уменьшению площади контакта Фяз ипри очень малом сбъеме водной Фазы -к появлению эмульгированности. Оптимальными величинами рН является интервал 5 " 8,,074 0 ,150 0 ексилсульфид За границами этого интервала проводить определение не рекомендуется, так как при рН меньше пяти сильно увеличивается холостой опыт из-за5 частичного перехода пикриновой кислоты в органическую фазу и оптическаяо плотность растворов сульфида концентрации (2-4) 10 моль/л сравнима с оптической плотностью холостого опыта, А при рН больше восьми наблюдается выпадение осадка АК 0 (ПР=1,6 10 ).В качестве растворителя помимо хлористого метилена и хлороформа возможно использование дихлорэтана и других 15 неполностью хлорированных углеводородов кроме четыреххлористого углерода и т.д.).Если. не известно, сколько сульфида содержится в анализируемой пробе, необходима предварительная оценка с помощью этой же методики. Растворяют пробу, например, в 100 мл хлороформа, отбирают и анализируют аликвоту в 10 мл. Если оптическая плотность по лученного раствора лежит в пределах О, 15-1,00, это соответствует требуемой концентрации. Если оптическая плотность меньше, то перед определениемпробу меньше разбавляют, если же оптическая плотность больше 1,2, то разбавление, наоборот, увеличивают.Таким образом, предлагаемый способ ,.позволяет почти на два порядка снизить предел обнаружения сульфидов(определяемый интервал 2 10-2"з 35 х 10 моль/л), а также существенно повысить селективность и надежность определения сульфидов, поскольку определению не мешают другие классы серосодержаших органических соединений(за исключением меркаптанов) . Время,затрачиваемое на определение, не превышает 10 мин, а использованное наопределение серебро легко регенерируется из органической фазы путемпромывки ее водой. Пикрат серебрапри этом переходит в водную фазу.Раствор пикрата серебра, использованный для определения сульфида, после отделения может использоватьсядля определения сульфидов в другихпорциях растворов при условии, чтоконцентрация серебра и пикрат-ионовв нем не ниже 0,01 и 0,025 моль/л. формула изобретения Способ количественного определения диалкилсульфидов путем растворения анализируемой пробы в неполностью хлорированном углеводороде, добавления химического реагента и фотометрирования полученного раствора, о т" л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности и чувствительности способа, в качестве химического реагента используют смесь пикрата натрия и нитрата серебра, содержащую 0,01-0, 1 моль/л ионов пикрата и 0,025-0, 1 моль/л ионов серебра, обработку ведут при рН 5-8, перед фотометрированием органической слой отделяют, фильтруют и фотометрированию подвергают полученный фильтрат.1425530 Продолжение табл.1 О,ЗОО 0,309 0,530 0,516 3,3 3,0 Таблица 2 Концентрация, моль/л Ац -ионов Рдс-ионов Фотометрируе-Оульфида (С, )мого соеди- (исходная)нения 691 10 О, 050 0,025 6,2 10 0;013 0,0030,0005 О, 002 0 0003 Составитель С.ХованскаяРедактор Г.Волкова Техред М.Дидьк Корректор Г, Решетник Подписное Заказ 4761/40 Тираж 847 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, М, Раушская наб д, 4/5