825524

О П И С А Н И Е (а 825524ИЗОБРЕТЕН ИЯ Сфеэ СоаетскмиСоцмапистическииРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М. КЛ. С 07 0 231/16 С 08 Г 4/32 ГбеударстнеииьИ кемнтет СССР ае дедам изебретеннй и еюнрмтнйДата опубликования описания 04.05.81 И, С. Федосеев, В, И. Салоутин и К. . Цашкевич.1(72) Авторы изобретения 1ЯИнститут химии Уральского научного центраН 366 Р(71) Заявитель(54). ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ ПИРАЗОЛО-Ъ"ДИКЕТОНЫ,ПРОЯВЛЯ 1 И 9 Б КАТАЛИТИЧЕСКУЮ АКТИВНОСТЬВ РЕАКЦИЯХ ОБРАЗОВАНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВИ ПОЛЮПОКСИДОВ1 ок нат ым водя20 мл 1Изобретение относится к синтезу фторорганических соединений, конкрет". но к синтезу фторсодержащих пиразоло- -Ъ-дикетонов, проявляющих каталитическую активность в реакциях образования полиуретанов и полиэпоксидовЭти5 соединения могут быть применены в качестве катализаторов отверждения полймерных композиций.Наиболее близкимн к предлагаемым соединениям являются фторсодержащие1 з-дикетоны формулы Вг,прнменяытся как инсектичестве катализатора взования полиуретанов иов применяется ацетилацГ 21 2Однако известный ацетилацетонат железа обладает низкой каталнтической активностью..Цель изобретения - улучшение каталитической активности.Поставленная цель достигается тем, что в новой химической структуре фторсодержащие пиразоло-дикетоны общей формулы где й = 2 или 4, проявляют каталитическую активность в реакциях образова ния полиуретанов и полиэпоксидов.Соединения формулы (Х) получают кипячением исходных бнс-ф-дикетонов с гидразингидратом в абсолютном этаноле при соотношении 1:1.П р и и е р 1. 1-Фенил-( нил-пиразолил-З)-4,4,5,5-тетр пентан,3-дион (СВ).В колбу, снабженную обрати ным холодильником, загружают524 4УМ 11= 32 О сьГ; М 0 Н = 1605 смУФ-спектр (этанол):Л., = 252 нм/ /86 = 4,09/13. = 333 нм /06= 3,83/ПираэолоЬ-дикетоны формулы (1.) испытывают в качестве катализаторов отверждения полиуретанового и эпоксидного клеев, применяемых на предприятих для склеивания металлов с пластмассами.(ф МОГ 4 15Вычйслено, 7: С 61,54; Н 3,62;М 7,181 Г 19,47ИК"спектр (вазелиновое масло)1 4 МН 3150 см ;1Н = 1605 смУФ-спектр (этанол): Х 1 = 252 нм/ 204,41; Ла 330 нмЯ 1= 4 ф 15П р и м е р . 2. 1-Фенил-(5-фенил-пиразолил) -4, 4, 5, 5, 6,6, 7, 7-октафтороктан,3-дион (СВ).В колбу, снабженную обратным водяным холодильником, загружают 200 мп абсолютного этанола, 0,02 моль (10 г) 1,10-дифенил,4,5,5,6,6,7,7-октафтордекан,.3,8,10-тетрона и 0,02 моль (1,01 г) гидразннгндрата.Реакционную З 0 массу кипятят 8 ч, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 200 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают, сушат, перекристаллизовывают из этанола с углем и получают 7,5 г (75,8) 1-фенил-(5-фенил-пиразолил)-4,4, 5,5,6,6,7,7-октафтороктан,3-диона, Т.пл. 188"191 С.Найдено, Х: С 53,81; Н 2,89 М бв 05 Г 30,86. 40НМ ОГ.Вычйслейо, Е: С 53,891 Н 2,88 М 5,71; Г 30,99ИК-спектр (вазелиновое масло): Приготовление и нанесение клея, а также определение адгезии и жизнеспособности проводятся по существующим методикам,и ГОСТам. Каталитическую активность новых катализаторов в сравнении с известным - ацетилацетонатом железа определяют по кон" станте скорости реакции образования полиуретана и полиэпоксида. Физическую стабильность отвержденных клеев оценивают по результатам изменения адгезионных свойств в процессе старения при 100 С в течение 30 сут.О В таблице приведены результаты испытаний предлагаемых катализаторов.Преимущества этих катализаторовперед известными заключаются в том,что сокращается время отвержденияпо сравнению с некаталитической реакцией полиуретанов в 3,0 раза, полиэпоксидов - в 2,5 раза, повышаетсяжизнеспособность исходных смесей в8-10 раз, улучшаются реологическиесвойства клея, что позволяет увеличить вес изготавливаемых изделий,повышаются адгезионные свойства клеяпосле старения его при 100 фС, чтопозволяет считать предлагаемые соединения также стабилизаторами против термоокислительной деструкции отвержденных полиуретанов и полизпоксидов, а также улучшаются санитарныеусловия на фазе приготовления инанесения клеев,,5 100 5 (повление рещин) 95 88 СВВ8, 2 или 4, проявлякщие каталитйую активность в реакциях образовалиуретанов и полиэпоксидов.Источники информации,ые во внимание при экспертизеПатент ФРГ В 2134000,О, 1 О, опублик. 08.07.71.Патент США У 2933475,0-63, опублик. 19.04.60. Ф ла изобретени гдеческ Фторсодержбщей формулы и иня 1. 1 2443митетаоткрытя наб. Тираж ударственногом изобретений а, Ж, Раушс сное т", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Филиал ППП пиразоло-Ь-дикетоны КорректорМ. Демчи