Способ получения высших алифати-ческих спиртов

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 260375 2) 2117233/04с присоединением заявки йо -(51)М. КлС 07 С 27/06 С 07 С 31/02 Государственный комитет СССР яо делам нзобретеннй н открытнй(72) Авторы изобретения Новомосковск 7 ) Заявители Институт 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТО ы- интеиз к полу спирто зуются астифи ных и м аслам хазв ной дезактивации катдлизато Изобретение относится чению высших алифатических в, которые в основном исполь как сырье для производства пл каторов, поверхностно-актив оющих веществ, присадок к м и топливам.Известен способ получения высши алифатических спирто путем газоф ного синтеза из СО, Н и ацетилена на стационарном слое плавленного железного катализатора под давлением 50-200 ат при 170-210 С Ц .Недостатком известного способа является относительно низкая производительность (60-65 кг/мч), обусловленная трудностями обеспечения изотермичности слоя катализатора пр высокоэкэотермической реакции, а также невысокой тепловой устойчивостью газофазного процесса.Попытки повысить производительность катализатора,при газофаэномсинтезе за счет повышения рабочей температуры, концентрации ацетилена в .реакционной смеси или объемной скорости этой смеси приводят к ухуд шению селективности, возрастанию перегрева в зоне катализа, ускоренЦель изобретения - создание всокопроизводительного процесса сза высших алифатических спиртов СО, Н и ацетилена,Поставленная цель достигаетсяиспользованием реагентов в растворенном состоянии в специально вводимом растворителе.В качестве такого растворителяпредлагается испольэовать следующиевещества: фракции алифатических предельных спиртов С -С й, Фракцииуглеводородов интервала С -Сй, атакже смеси указанных веществ, Жела тельно вводить в растворитель й-метилпирролидон в количестве 10-50 об.Процесс осуществляют под давлением 50-150 ат и температуре 180210 С, объемной скорости реакционно- О го газа от 3000 до 50000 ч ", предпочтительно 8000-30000 ч-ф . Реакционный газ содержит 40-70 СО, 30-60 Н,зи 0,5-3 .ацетилена, предпочтительно1-1,3.При синтезе предлагаемым способомслой зерен предварительно восстановленного плавленного железного катализатора полностью погружен в жидкуюфазу, которая вместе с растворенными О в ней реагентами циркулирует черезуказанный слой, Зона растворения реагентов в жидкой фазе пространственноотделена от зоны реакции или совмещена с последней при условии покрытия катализатора жидкой фазой,Смесь спиртов, получаемую в приве 1 денных условиях, после гидроочисткинад медно-хромовым или никель-хромовым катализаторами, разделяют нацелевые фракции известными способами, например дистилляцией.Предлагаемый способ дает возможность повысить концентрацию ацетиленав зоне катализа от 1 до 5-15,иметь одинаковую температуру по высоте и сечению слоя катализатора, сохранить селективность при увеличении скорости реакции, обеспечитьнепрерывную экстракцию высокоплавких продуктов синтеза и продуктовразложения ацетилена с поверхностикатализатора.Способ осуществляется на лабораторной установке с реактором, вмещающем до 0,5 л жидкой фазы, при загрузке катализатора от 20 до 100 мл,Длительность проведенных опытов доходит до 500-520 ч. Производительность катализатора достигает по целевым продуктам (спиртам Сд-Сй )250-300 кг/м .ч катализатора и поЭсуммарным спиртам (СЗ и выше) 350400 кг/мч,Использование предлагаемого способа обеспечивает:повышение в 5-6 раз производительности катализатора по жидким кислородосодержащим продуктам синтеза;увеличение тепловой устойчивости процесса, и увеличение надежности работы реакционного устройства,.П р и м е р 1. В трубчатое реакционное устройство заливают 0,4 лфракции первичных нормальных спиртов Со -С (интервал кипения 200360 йри 760 мм рт,ст.) и загружают30 мл зерен (размером 2-3 мм) восстановленного при 400-450 С плавленйного железного катализатора. Составкатализатора в невосстановленном состоянии; Ге 04 95, структурные промоторы (ЧО, А 1 03510) 3,8,КО 0,5. Катализатор восстанавливают водородом или аэотноводороднойсмесью при 400-450 ОС, давлении 2050 ат в течение 5-12 ч.Через слой зерен плавленного железного катализатора циркулируетжидкостная Фаза, содержащая в растворенном состоянии окись углерода,водород и ацетилен.Растворение компонентов подаваемого в реактор газа состава 44 СО,. 53 Н и 1,2 ацетилена происходитпри барботажном контакте газа сжидкой "фазой до поступления ее вслой "катализатора.,циркуляция жидкойфазы через слой катализатора осуществляется за счет разности плот 65 1, Способ получения высших алифатических спиртов из окиси углерода,. водорода и ацетилена в присутствии ностей жидкой фазы (принцип пневматического подъемника или эрлифта)или принудительно.Режим синтеза: давление 100 ат,температура 190 С, объемная скоростьподаваемого в реактор исходного газа15000 ч- .Парогазовая. реакционная смесьпосле охлаждения и конденсации разделяется на два слоя - масляный иводный. Часть высококипящих продуктовсинтеза накапливается в жидкой фазеи периодически выводится из нижнейчасти реакционного устройства вместес жидкой Фазой.Производительность катализатора15 по суммарным жидким органическим со-.единениям составляет 400 кг/м ч ка-.тализатора, что в б раэ выше производительности газофазного процессаизвестного способа (60-65 кг.м ч).20 П р и м е ра 2. Катализатор готовят, восстанавливают и располагают вреакторе способом аналогично указанному в примере 1.В качестве жидкой фазы используютФракцию парафиновых углеводородовинтервала С -С 8 (пределы кипения180-320 С при 760 мм рт.ст,), Синтез ведут при давлении 100 ат и190 С, объемной скорости исходногогаза 13000 ч ", Состав исходногогаза; 40 СО, 58 Н,1, 1,1 С Ностальное - азот и двуокись углерода,Производительность катализатора посуммарным жидким органическим соединениям составляет 370 кг/м ч. Дли 3тельность приведенных пробегов 480500 ч,Фракционный состав гидрированныхпродуктов синтеза, осуществленногосогласно примерам 1 и 2, характери 40 зуется следующими цифрами (спиртовданной фракции от суммы спиртов),вес.;С -С310-.12С 4 7-8С 5-С,31-32С 8-С,29-3119-21П р и и е р 3. Катализатор готовят, восстанавливают и располагаютв реакторе способом аналогично укаэанному в примере 1. В качестве жидкой Фазы используют смесь парафиновСа-СЕ и М-метилпирролидона в объемном соотношении.1:1. Синтез ведутпри давлении 100 ат, объемной скорости газа 9000 ч " . Газ содержит 4042 СО, 1 ацетилена. Длительностьопыта 196 ч. Производительность катализатора составляет при 180 С240 кг/м ч, при 190 ОС 350 кг/мЗч.60формула изобретения806669 Составитель Н. АнтиповаТехредН. Бабурка Корректор , Синицкаясг Редактор Н. Рогулич Заказ 168/39 Тираж 454 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Филиал ППП. "Патент", г. Ужгррод, ул, Проектная, 4 плавленного железного катализатора при давлении 50-150 ат, и температуре 180-210 д С, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения производительности процесса, исходные реагенты предварительно растворяют в алифатических углеводородах С-Сэ .и/или спиртах состава С. -С4 о 18.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что исходные .реагенты растворяют в алифатических углеводородах С -С 8 и/или спиртах, составаСо -С 8, содержащих й-метилпирролидон в количестве 10-50 об Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРВ 386900, кл. С 07 С 31/06, 1971