Способ регенерации алюмо-молибденового катализатора для гидрокрекинга жидких углеводородов

Сфвз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 14. 12. 79 (2 ) 2869146/23-04 (51) М с присоединением эаявки йо(23) Приоритет В 01 3 23/02 С 10 С 35/Э 4 Государственный комитет СССР но дедам изобретений н открмтийОпубликовано 23,11,81, Бюллетень Йо 43 Дата опубликования описания 23. 11. 81(54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ АЛЮМО-МОЛИБДБНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРОКРБКИНГА ЖИДКИХ УГЛБВОЩОРОДОВИзобретение относится к производству катализаторов для углехимической и нефтехимической отраслям промышленности и может быть использовано в процессах гидрокрекинга продуктов пиролиза угля и переработки нефти.Известен способ регенерации алюмосиликатного катализатора для гидрокрекинга углеводороров путем обработки водяным паром в присутствии кислорода при повышенной температуре (300-600 С) Г 13.Однако закоксованиые катализаторы после регенерации с водяным паром своей первоначальной активности не восстанавливают, быстро снижается их механическая прочность эа счет разрушения макроструктуры.Наиболее близким решением к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ регенерации алюмо-молибденового катализатора для гидрокрекинга жидких углеводородов путем обработки отработанного катализатора кислородсодержащим газом в присут" ствии ангидрида неорганической кислоты (двуокиси углерода) при повышенной температуре (540-580 С) и давлении (10 ат). При этом углекислый газ вводится в реактор дифференцированно по его высоте. Такойприем позволяет эначительно увеличить интенсивность выжига углеродистых отложений, сохранить структуру (Фазовый состав) и химическийсостав катализатора Г 23. Однако известный состав обладаетнедостатками, ограничивающими егоиспользование в промышленности, аименно: способ не позволяет регулировать химическую структуру (соот ношение в катализаторе осерненных ине осерненных форм Мо и Со), чтосущественно сказывается на активностив последующих циклах гидрокрекинга.Степень превращения н-гептана толь О ко 60 Механическая прочность катализатора после его регенерации значительно уменьшается и составляет3,7 кг/табл. (исходная - 5,6 кг/табл.).Введение углекислого газа не обеспе"чивает высокой интенсивности горенияуглеродистых отложений на катализаторе из-за высокой скорости горениясеры, связанной с .активными ком.понентами и составляет только Зо 18 кг/ма ч.882596 П р и м е р 4. Отработанный катализатор обрабатывают кислородсодержа щим газом в условиях, аналогичныхпримеРу 1 и 2, только используют концентрацию кислорода 8 об, и сернистого ангидрида 0,5 об. и обработ:ку ведут при 450 С (на,входе) и 530 С И (в реакционной зоне).Сравнительная характеристикарегенерированных катализаторов по известному и предложенному способам представлена в таблице. Показатели Опыты . 2т3 4 Температурарегенерациина входе 8 450 520 в реакционной. зоне 40 53 54 28 Интенсивност горения,кг м Концентрация кислорода.в газе, об. ч 18 8 б Удельная поверхность,м/ 19 20 Механическая прочность,кг/табл. 42 3,7 нцентрая 50,об. Цель изобретения - получение катализатора с повыаенной активностью.Указанная цель достигается тем,что согласно способу регенерации алюмо-молибденового катализатора для гидрокрекинга жидких углеводородов путем обработки отработанного каталиэотора кислородеодержащим газом в присутствии ангидрида неорганической кислоты, в качестве которого используют сернистый ангидрид, при егосодержании в кислородсодержащем газе 0,02-0,50 об, при 450-540 С и давлении 10 атм.Предлагаемый способ предусматривает получение катализатора с повышенной активностью по сравнению с известным. Так, в зависимости от содержания сернистого ангидрида в кислородсодержащем газе степень превращения н-гептана 78-99, т.е. на 18-39% выше, чем на регенерированном по известному способу катализаторе.Механическая прочность катализатора уменьшается в меньшей степени и составляет в зависимости от условий регенерации 4,2-5,0 кг/табл.Интенсивность горения углеродистых отложений возрастает с 18 до 24- 34 кг/м ч.П р и м е р 1. Промышленный алюмо-молибденовый катализатор,содержащий, вес.: окись молибдена 12,5 и 4 -окись алюминия 87,5 (размер таблетки Зхб мм), эагружашт в реактор объемом 0,5 л и проводят гидрокрекинг сырой бензольнО-тОлуольной Фракции при 480 С, объемной скорости 0,5 чи давлении 10 атм. После 1400 ч работы катализатора степень превращения н-гептана снизилась с 75 до 35,катализатор содер 5 10 15 20 ,15 жал углеродистых отложений в расчете на Сд, 8 вес. и 51, 0,6 вес.Отработанный катализатор обрабатывают кнслородсодержащим газом в том же реакторе при 540 С (на входе) и 580 С (в реакционной зоне), в те". чение 60 ч при скорости подачи газа 2000 л/кг ч и под давлением 10 атм. Содержание кислорода в газовой смеси 4 об Углекислый газ взят в молярном соотношении к кислороду 8:1.П р и м е р 2. Отработанный катализатор обрабатывают кислород- содержащим газом в условиях, аналогичных примеру 1, только вместо уг" лекислого газа используют сернистый ангидрид, содержание. которого, 0,02 об., и температуру регенерации поддержиают равной 480 С (на входе) и 540 С (в реакционной зоне).П р и м е р З.,Отработанный катализатор обрабатывают кислородсодержащим газом в условиях, аналогичных примеру 1 и 2, только используют концентрацию кислорода б об. и сер" нистого ангидрида 0 3 об. и обра" ботку ведут при 460 С (на входе) и 540 С (в реакционной зоне).882596 ПродолжениетаблицыПоказатели Опыты Гй Концентрация Мо (Ч)(данные ЭПР),спнн./г 1 ю 610 1 у 4 10 2 г 810 1 ф 4 10 Степень превращениян-гептана,Ъ 78 99 69 96 Характеристика исходного катализатора Худ 156 м/г,прочность 5,6 кг/т, содержаниедо регенерации Мо(Ч)210 спин/г кат. Примечание Формула изобретения Сосгавиель Т. ВелослюдоваТехред А.Бабйнец Корректор В. Бутяга Редактор И. Юрковский Тираж 570 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5 Заказ 10042/9 филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная,4 Способ регенерации алюмо-молибденового катализатора для гидрокрекинга жидких углеводородов путем обработки отработанного катализатора кислородсодержащим газом в присутствии ангидрида неорганической кислоты при повьааенной температуре и давлении, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения катализатора с повьвценной активностью, , в качестве ангидрида неорганической кислоты используют сернистый ангидрид и обработку ведут при содержании 25 сернистого ангидрида в кислородсо"держащем газе 0,02-0,50 об. и температуре 450-540 С. Источники информации,ЗО принятые во внимание при экспертизе1. Патент СНА Р 3206387 укл. 208-27, 1965.2. Авторское свидетельство СССР,Р 446301, кл. В 01 4 23/94, 1972