Способ получения изоэвгенола

-с сслатен тыт-, ,П И С- А"-"ИЙ,ЕИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(5)М. Кл. С 07 С 43/215 С 07 С 41/32 В 01 1 31/20 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторыизобретения А.К. Морящев, Л.А. Хейфиц, Л.П. Фалеева, Н.А. Комаровская и Л.С. Лапикова Калужский Филиал Всесоюзного научно-исследовательскогоинститута синтетических и натуральных душистых веществи Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетическихи натуральных душистых веществ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОЭВГЕНОЛА Изобретение относится к способуполучения замешенного фенола-изоэв-генола, являющегося одним из наиболее ценных и широко использующихся в парфюмерии душистых веществ.Известен способ получения изоэвгенола по которому эвгенол прилиовают к нагретому до 135-140 С 50 Ъному раствору едкого кали, пропускают острый пар, затем массу нагревают до 180-185 о С, выдерживают приэтой температуре 40 мин, добавляютводу, подкисляют, экстрагируют толуолом, толуол отгоняют, изоэвгенолфракционируют в вакууме. Выход изоэвгенола 69-80. Получающийся изоэвгенол является смесью цис - итранс-изомеров в соотношении от 1:3до 1:5,Недостатком этого способа является большое количество сточныхвод свыше 10 кг на 1 кг изоэвгенола, использование больших количествщелочи и органических растворителей,Наиболее близким способом к предложенному по технической сущностиявляется способ получения изоэвгенола изомеризацией эвгенола при 1301 Св присутствии в качестве катализатора карбонила рутения. Конверсия эвгенола в изоэвгенолсоставляет 100 при выходе 99%.Недостатком способа, который имеетвысокие показатели в части конверсиии выхода, является использованиетруднодоступного катализатора, чтозатрудняет применение в промышленности, причем стоимость такого катализатора чрезвычайно высока, составляет 10 от 1200 до 6500 руб. за кг при многостадийном синтезе их получения. Целью данного изобретения является упрощение процесса.15 Поставленная цель достигаетсяспособом получения изоэвгенола иэомеризацией эвгенола при повышеннойтемпературе в присутствии катализатора - карбонила металла, отличи тельная особенность которого состоитв том, что в качестве карбонила металла используют пентакарбонил железа, и процесс ведут при температуре150 2000 С25 Более подробно предложенный способосуществляют следующим образом; эвгенол нагревают в течение 1-2 ч до150-200 оС(лучше 175-180 С) с1-3,5 вес.Ъ пентакарбонила железа 30 (предпочтительно 1,5-2,5 вес.Ъ).791728 Формула изобретения 40 45 50 55 Составитель В. ХохловРедактор Л. Герасимова Техред М, Голинка Корректор.М.ВигуМа тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 9393/23 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 По окончании реакции массу охлаждают и отфильтровывают отработанныйкатализатор, Аналитически определенный выход цис- и транс -изоэвгеноловсоставляет 89-96, а соотношениемежду О,нс- и транс -изоэвгеноламиравно 1;9.Предложенный способ для своегоосуществления не требует дефицитных,дорогостоящих катализаторов. Используемый в качестве катализатора в данном процессе пентакарбонил железаявляется промышленным продуктом,стоимость которого составляет одинрубль за кг.Данное изобретение иллюстрируется нижеприведенными примерами,П р и м е р 1. 150 г эвгенола(99,4-ного) и 2,25 г Ге(СО)6 нагревают при перемешивании до 175180 ОС, выдерживая при этой температуре 1,5 ч. Затем массу охлаждают до 20-ЗООС и фильтруют, Получают 148 г технического изоэвгенола, содержащего 85,6 транс -изоэвгенола, 10,5 Цнс -изоэвгенолаи 1,2 непрореагировавшего эвгенола(остальное - неидентифицированныепримеси); аналитически определенныйвыход цнс и транс -изоэвгенолов,считая на взятый эвгенол,составляет95,4. Технический изоэвгенол подвергают вакуум-ректификации и получают10 г начальной фракции, содержащей66,9 транс -изоэвгенола, 22,7ганс -изоэвгенола, 4,9 эвгенола,126,2 г товарного изоэвгенола,содержащего 88,6 транс -изоэвгенола,9,4 иис -изоэвгенола и 0,9 эвгенола (остальное - неидентифицированные примеси). Выход товарного изоэвгенола (без учета повторной вакуумректификации начальной фракции)составляет 83, считая на эвгенол.П р и м е р 2. 50 г эвгенола,(остальное - неидентифицированные примеси) Аналитический выход цнии-и трансовизоэвгенолов, считая на эвгенол,96,8 от теоретического. Выделениетоварного изоэвгенола производитсятак же, как в примере 1. П р и м е р 3. 100 г эвгенола(97,5-ного) и 1 г Ге(00) перемеши вают 2 ч при 175-180 фС, после чегомассу охлаждают и фильтруют. Пблучают 98,7 технического изоэвгенола,содержащего 80,3 транс-изоэвгенола,8,4 цис-изоэвгенсла, 1,2 эвгенола(остальное-неидентифицированные примеси).Аналитически определенный выходцис- и транс-изоэвгенолов,считая навступивший в реакцию эвгенол,90,8.Выделение товарного эвгенола производится так же, как и в примере 1,П р и м е р 4. 100 г эвгенола(97,5-ного) и 3,5 г Ре(00) перемешивают 2,5 ч при 150 С, после чегомассу охлаждают и отфильтровывают,Получают 97,3 г технического изоэв 15 генола, содержащего 8,2 эвгенола,71,3 транс -изоэвгенола, 10,8цнс -изоэвгенола (остальное примесинеизвестного строения). Аналитически определенный выход суммы изоме 2 О ров изо-эвгенола 80,3, считая напрореагировавший эвгенол. Выделениетоварного изоэвгенола производитсятак же, как и в примере 1.П р и м е р 5. 100 г эвгенола(97,5-ного) и 2 г Ре(00) перемешивают 0,5 ч при 200 С, послемассу охлаждают и фильтруют, Получают 98,4 технического изоэвгеноласодержащего 0,9 эвгенола, 80,6транс -изоэвгенола, 8,8- цис-изо 30 эвгенола, (остальное примеси неизвестного строения), Аналитическиопределенный выхоц суммы изомеровизоэвгенола 91,считая на прореагировавший эвгенол,35 Выделение товарного изоэвгенолапроводится так же, как в примере 1. Способ получения изоэвгенола изомеризацией эвгенола в присутствиикатализатора карбонила металла приповышенной температуре, о т л ич а ю щ и й с я тем, -о, с цельюупрощения процесса, в качестве карбонила металла используют пентакарбонил железа, и процесс ведут при150-200 аС.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Л.ЯБрюсова, Е.С, Шувалов.Получение изоэвгенола из масла,коллурии. Синтезы душистых веществ,Пищепромиздат, М., 1939, с303.2, Патент Англии Р 1205740,опублик. 1970, кл. С 2 С (прототип).