Способ получения дихлоргидрина глицерина

(22) Заявлено 19.10. 78 (21) 2676533/23-04с присоединением заявки Йо(51)М Кз С 07 С 31/34 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРИНА ГЛИЦЕРИНА Изобретение относится к области основного органического синтеза, а именно к усовершенствованному способу получения дихлоргидрина глицерина.Известен способ получения 1,3- -дихлоргидрина глицерина путем гидрохлорирования эпихлоргидрина при температуре 116-130 ОС и мольном соотношении эпихлоргидрин;хлористый водород, равном 1:1,3.Конверсия эпихлоргидрина 80-90,селективность до 1,3-дихлоргидрина глицерина 92-96 11.Недостатком способа является использование в качестве реагента хлористого водорода, который обладает корродирующим действием,Наиболее близким по технической сущности к заявленному предложению является способ получения дихлоргидрина глицерина путем гидролиэа дихлорацетоксипропана водой при 90-100 С и мольном соотношении дихлорацетоксипропан - вода, равном 1: 3-10 в присутствии кислотного катализатора с последующей нейтрализацией реакционной массы и выделением целевого продукта дистил.ляцией. Конверсия дихлорацетоксипропана 86-100. Селективность додихлоргидрина глицерина 95-97 21,Недостатком способа являетсяиспользование в качестве гидролизующего агента воды, что приводитк образованию в результате реакциипобочного продукта соляной кислотыи требует дополнительной стадии нейтрализации реакционной массы.Целью изобретения является упрощение процесса и утилизация отходов производства.Поставленная цель достигаетсятем, что в качестве гидролизующе го агента используют Ст -С 4 - спиртыи процесс ведут при температуре50-80 ВС и мольном соотношении дихлорацетоксипропан:спирт, равном1:1-3 с последующим выделением целе вого продукта и эФира уксусной кислоты ректификацией.Применение заявленного способапозволяет упростить технологию процесса эа счет исключения стадии ней трализации реакционной массы и до,полнительно получить эФиры уксуснойкислоты, что иллюстрируется следую"щими примерами.П р и м е р 1. В реактор загру жают 34,2 г (0,2 моль) дихлорацет791726 Формула изобретения ВНИИПИ Заказ 9393/23 Тираж 495 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 оксипропана, 9,3 г (0,2 моль) этанола, добавляют катализатор 1 вес.Ъ НС 1(в расчете на 100-ную кислоту) и нагревают до 70 С при интенсивномОперемешивании. Состояние равновесия достигается через 70 мин (анализ по ГЖХ). Степень конверсии дихлорацетоксипропана 79. Выход дихлоргидрина глицерина 78,6, этилацетата 72,1. Для выделения целевого продукта реакционную массу подвергают дистилляции. Сначала при температуре 71,5-72 С отгоняют азеотропную смесь этанол-этилацетат, затем чистый этилацетат при температуре 76,5-78 вС и при температуре 70- 78 ВС/20 мм рт.ст, выделяют дихлоргидрин глицерина (чистота 97-98,5),П р и м е р 2. По методике примера 1 подвергают алкоголизу 36 г (0,21 моль) дихлорацетоксипропана с 19,3 г (0,42 моль) этанола (катализатор - 1 вес.Ъ НО (в расчете на 100-ную кислоту). Состояние равновесия достигается через 90 мин,Конверсия дихлорацетоксипропана 87. Выход дихлоргидрина глицерина 86,5, этилацетата 82,4.П р и м е р 3. По методике примера 1 подвергают алкоголизу 36 г (0,21 моль) дихлорацетоксипропана с 29,1 г (0,63 моль) этанола в присутствии 6,5 г (10 вес.Ъ) КУ(емкость 4,91 мгэкв/г). Состояние равновесия достигается через 125 мин. Конверсия дихлорацетоксипропана 96. Выход дихлоргидрина глицерина 95, этилацетата 86.П р и м е р 4. По методике примера 1 подвергают алкоголизу 25,15 г (0,15 моль) дихлорацетоксипропана с 10,85 г (0,15 моль) н-бутанола (катализатор 1 вес.Ъ НС 8, в расчете на 100-ную кислоту). Состояние равновесия достигается через 70 мин. Конверсия дихлорацетоксипропана 78.Выход дихлоргидрина глицерина 77,6, бутилацетата 73,3.П р и м е р 5, По методике примера 1 подвергают алкоголизу 26,7 г дихлорацетоксипропана (0,156 моль) с 9,13 г (0,156 моль) н-пропанола (катализатор 0,5 вес.Ъ НС 1, в расчете на 100-ную кислоту). Состояние равновесия достигается через 150 мин. Конверсия дихлорацетоксипропана 77, Выход дихлоргидрина глицерина 76,1 пропилацетата 70,9.П р и м е р 6. По методике примера 1 подвергают алкоголизу 27,7 г (0,162 моль) дихлорацетоксипропана с 5,2 г 0,162 коль) метанола (катализатор 1 вес.Ъ НС 6, в расчете на 100-ную кислоту), При температуре 50 С состояние равновесия достигаетсяерез 140 мин. Конверсия дихлорацетоксипропана 74. Выход дихлоргидрина глицерина 76,8, метилацетата72,9.П р и м е р 7. По методике примера 1 подвергают алкоголизу 34,26 г(0,2 моль) дихлорацетоксипропанас 9,24 г (0,2 моль) этанола (катализатор 1 вес,Ъ НС, в расчете на100-ную кислоту). При температуре50 С состояние равновесия достигается через 310 мин. Конверсия дихлорацетоксипропана 78, Выход дихлоргидрина глицерина 77,2, этилацетата73,5,15 П р и м е р 8. По методике примера 1 подвергают алкоголизу 26,3 г(катализатор 1 вес.Ъ НСб, в расчетещ на 100-ную кислоту) . При температуре 600 С состояние равновесия достигается через 120 мин. Конверсия дихлорацетоксипропана 79, Выход дихлоргидрина глицерина 78,5,бутилацетата 74.П р и м е р 9, По методике примера 1 подвергают алкоголизу 35,9 г(0,21 моль) дихлорацетоксипропанас 46,7 г (0,63 моль) н-бутанола вприсутствии 16,5 г (20 вес,) КУ.30 При температуре 80 С состояние равОновесия достигается через 110 мин,Конверсия дихлорацетоксипропана96,4. Выход дихлоргидрина глицерина 93,3, н-бутилацетата 84,2. Способ получения дихлоргидрина 4 глицерина путем взаимодействия дихлорацетоксипропана с гидролвзующим агентом при повышенной температуре в присутствии кислотного катализатора, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрог;.ия процесса и утилизации отходов производства, в качестве гидролизующего агента используют С-С-спиртыи процесс ведут при 50-80 С имольном соотношении дихлорацетоксипропан - спирт, равном 1:1-3, споследующим выделением целевого продукта и эфира уксусной кислоты ректификацией,55Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 528298, кл. С 07 С 31/34; 11.03.73.2. Авторское свидетельство СССР4 О Р 652167, кл. С 07 С 31/34, 22,02.77