Способ получения -с -с -алкилэтиламинов

Сеюз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет ае делам нзобретеннй и открытий Опубликовано 15,12,80. Бюллетень % 4 бДата опубликования описания 15 12,80ител еоретических проблем химичегни АН Азербайдясанской ОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-С 4-Са-АЛКИЛЭТИЛА вован-.Изобретение относится к усовершенстному способу получения Й-С 4 - Св-алкнлэаминов, которые служат исходным сырьемдпя производства разнообразных синтетичеспродуктов, а также полупродуктами для синэа фармацевтических препаратов,Известны способы полнов восстановлением М.алкно восстановление послеких условиях.Известен способ катвания водородом под давлением 200-300 атпри 250 - 265 С в присутствии не менее 15%хромита меди 1.Известен также способ получения М-алкаминов щелочным и кислотным гидролизомсоответствующих М-замешенных амидов 2,Кроме того, известен способ получения Мкиламинов с третичным атомом углеродаВосстановление амида проводят алюмогидрндлития при соотношении 1:1,6 в присутствиидкэтнлового эфира при температуре его кипния. Полученный амин выделяется в видетидрата с выходом 60% 3. Наиболее бпшким к предлагаемому являеттил. ся способ получения М-С 4 - Св-влкилзтиламиноввосстановлением соответствующих М-алкил.ких ацетамидов в присутствии восстановительнойте- системы А 1 С 1 э+ .А Н, Реакцию проводятв среде абсолютного диэтилового эфира приратуре его кипения в атмосфере осущеназота, Восстановлению подвергаютСа.алкилацетамиды, Выделение продуктапроводят добавлением к реакционнойметанола и воды и последующей зкстракм цией целевого продукта эфиром. Амин вьщеля.юг в чистом виде и в виде хлорпщрата 4,ил. Недостатками этого способа являются не.обходимость многократной экстракции реакци-онной смеси эфиром, так как в случае приме.-ал- яения системы А 1 С 1 з+ ОА Н 4 при разложенииреакционной смеси водой образуются выпада.ом ющие в осадок .соединения, и необходимостьпредварительной обработки хлористого алюминия, а именно сублимации его под вакулам.хлор- Цель изобретения - упрощение технологиипроцесса,учения М.алкнлэтилами. темпеилацетамидов, Обыч- ного дних проводят в жест- М-С- о реисции алитического пщриро- смеси787401 30 40 3Поставленная цель достигается тем, что вкачестве восстановительной системы использу.юг систему, состоящую из алюмогидрида литияи фтористого бора, кроме того амид, алюмогид.рид лития и фтористый бор взяты в мольном5соотношении 1:0,6 - 1:1,5 - 10,3,Процесс восстановления проводят в трехтубусной колбе, снабженной обратным холо.дщьником, термометром и капельной воронкой,В качестве среды для проведения реакции ис. 10пользуют абсолютный диэтиловый эфир. Реак.цию проводят в атмосфере осушенного азота притемпературе кипения диэтилового эфира. Краствору этилата фтористого бора в абсолют.ном диэтиловом фр при охлаждении (смесь 15вкрого льда и соли) и при перемешивании,реакционной смеси прибавляют раствор .1 А 1 Н 4в эфире. К полученной восстановительной системе при температуре кипения диэтиловогоэфира прибавляют при перемешивании эфирный раствор М-алкилацетамида, После разложе.ния непрореагировавшей восстановительнойсистемы водой при охлаждении проводят вьщеление амина обычной ректификацией реакционной смеси. 25 Н р и м е р 1. В трехтубусную колбу в атмосфере осушенного азота вводят этилат фтористого бора с содержанием ВРз в количестве 0,067 моль при охлаждении (смесь мокрого льда и соли) и при перемешивании прибавляют в 50 мл абсол 1"тного эфира : 0,025 мольА Н 4. Мольное соотношение М-трет-бутилацетамид:А Н 4 ,ВЕз обычно 1:0,58:1,56. После прибавления алюмогидрида лития при перемешивании добавляется по каплям в течение 20-30 мин растворенный в абсолютном диэтиловом эфире М-трет-бутил ацетамид в количестве 0,043 моль. Температу. ра реакции 35 С, После разложения непрореа. пцзовавшей восстановительной системы водой полученную реакционную смесь подвергают , ректификационной разгонке. Получают М-трет бутилэтиламин Ь количестве 3,88 г (0,0384 моль). Выход И-трет-бутилэтиламина89,30% на взятый М-трет-бутнлацетамнд. гП р и м е р 2. То же, что в примере 1,Взято, моль; 1.лА 1 Н 4, 0,023; Врз 0,131; М, трет.бутилацетамида 0,031, Мольное соотноше. 50ние Итрет-бутилацетамид: .1 А 1 Н 4: Врз=(2,88 г). Выход М-трет.бутилэтиламина 92,25%на взятый И-трет-бутнлацетамид.П р и м е р 3. То же, что в примере 1,Взято, моль: АН 4 г 0,025; ВЕз 0,246; М.трет бутилацетамида 0,031.Мольное соотношениеМ-тует бутилацетамид: .А 1 Н 4.:ВРз=1:0,80:7,93. 4Получено: И-трет-бутилэтиламина 0,0292 моль (2,94 г). Выход М трет-бутилэтиламина 94,83% на взятый М-трет-бутилацетамид.П р и м е р 4. То же, что в примере 1. Взято, моль: 1-АН 4 0,02 ВЕз 0,264; М-третбутилацетамида 0,031. Мольное соотношение И трет-бутилацетамид: .А Н 4 .Врз=1:0,71:8,5.Получено М-трет.бутилэтиламина 0,0279 моль (2,81 г), Выход И.трет-бутилэтиламина 89,9% на взятый М-трет-бутилацетамид. П р .и м е р 5. То же, что в примере 1,только в качестве исходного амида взят М-октилацетамид. Взято, моль: .А 1 Н 4 0,0289; ВРз.0,122; М-октилацетамида 0,0292,Мольное соотношение М-октилацетамид(3,96 г). Выход И.октилэтиламина 88,7%на взятый И-октилацетамид.При использовании предлагаемого способаприменяется промышленный этилат фтористогобора, тогда как известный способ требует обя.зательной сублимации А 1 С 1 з, которую необходимо проводить под вакуумом. Кроме того, выделе-,ние продукта производится обычной раэгонкойСоставитель Н. АнищенкоТехред Н. Бабурка, КоРРектоР Г. НазаРова Вдактор О, Колесникова ьЗаказ 8269/22 Враж 495 ПодписноеВНИИПИ Государствейного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 5 787401 6реакционной смеси посйе разложения непрореагн.Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с яровавшей восстановительной системы водой, тем,что,амид,алюмогидрнд лития и фтористый борТаким образом, отпадает необходимость мно- взяты в мольном соотношении 1:0,6 - 1:1,5- 10,3.гократной экстракции реакционной смеси эфиром. Источники информации,Формулла изобретенияпринятые во внимание при экспертизе1, Гейлорд Н, Восстановление комплексными1. Способ получения Й - Се-Саалкилзтилами пщридами металлов, 1959, с. 476.нов восстановлением соответствуюпшх М.алкил. Патент СЮА У 3457311, кл, 260 - 583ацетамидов в среде диэтилового эфира при тем- апублик, 22,07.69,пературе его кипения в присутствии восстанови- тй 3, Кочетков Н, К Хорлин А. Я. и др,Алифафтельной системы; содержащей алюмогидрид лития, тнческие амины с третичными радикалами.-ЖОХ,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью т. 29, вып. 2,1959, с. 3616.упрощения процесса, в качестве восстановитель. авторское свидетельство СССР по заявкеной. системы используют систему, состоящую иэ йф 2487109/04, кл. С 07 С 87/127, 19,05.77алюмогндрида лития и фтористого бора, 15,(прототип)