Способ выделения водорастворимых ди(мет)акриловых эфиров полиалкиленгликолей

"ееа О П И С А Н И Е 787400ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советск ихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет С 07 С 69/54 С 07 С 67/48 Гаеударстааииый комитет по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХДИ (МЕТ) АКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ПОЛИАЛКИЛЕНГЛИКОЛЕЙ Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения водорастворимых ди (мет) акриловых эфиров полиалкиленглико. лей, используемых для получения герметизиру. ющнх и фотополимеризующихся композиций, в радиопромышленности, в производстве строительных материалов, в легкой промышленное. ти для получения тканей.Водорастворимые полиалкиленгликоль(мет) акрилаты, в частности ди(мет)акриловые эфи. ры полиэтиленгликолей, получают при взаимо о действии полиэтиленгликолей и (мет)акриловой кислоты в среде органического растворителя в присутствии кислотного катализатора и ингиби. тора полимеризации при нагревании. Полученная реакционная масса представляет собои15 раствор в органическом растворителе целевого продукта с побочными продуктами реакции, непрореагировавшим сырьем, катализатором и ингибит ором.26Известен способ выделения водораствори мых диметакриловых эфиров иэ вышеуказанной реакционной смеси экстракцней водой при повышенной температуре Очистку ведут пос. ле отгонки растворителя, смешивая неочищенный продукт с водой при 20 С, затем раствор нагревают до 95 С и отделяют продукт от водного слоя. Горячая вода извлекает примеси из продукта 1.Но по этому способу степень очистки продукта недостаточна из-за отсутствия нейтрали. зации кислых примесей, кислотное числомг консоставляет 10.15 г юфит,с,Известен способ выделения диметакриловых эфиров полиалкиленгликолей, полученных вы. шеуказанным способом, из реакционной мас. сы путем смешения охлажденной до 10 - -15 С реакционной массы с охлажденным до 0 - -5 С водным раствором гидроокиси щелочного металла 20.30%.ной конценграции при соотношении реакционной массы к раствору щелочи (3 - 4):1 12.Однако этот способ применим только для водонерастворимых продуктов. При использовании 25.30%.ного водного раствора гидро- окиси щелочного металла промывные воды получаются очень густыми, что создает труд. ности при их сжигании, При хранении такихпромвод в течение даже суток образуется полимер и транспортировка становится невозможной, поэтому их надо сразу после получе. ния разбавлять водой в 4-6 раз.Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ выделения водорастворимых диметакриловых эфиров полиалкиленгликолей из реакционной массы, полученной при этерификации метакриловой кислоты полиалкиленгликолями в среде орга. 10 нического растворителя в присутствии кислого катализатора и ингибитора полимеризации, путем нейтрализации реакционной массы газообразнымаммиаком до рН; 5,5 - 8,5, фильтрации полу. ченного осадка и обработки фильтрата водоне. растворимой катионообменной смолой. Обычно обработку ведут несколько раз, фильтруя раствор после каждой добавки, Целевой продукт выделяют разгонкой фильрата 31.Недостаток данного способа состоит в том, что утилизация катионообменной смолы с точки зрения обезвреживания отходов производства очень трудоемка, Ее промьгвают сначала легыоки. пящим растворителем, затем горячей водой, за счет чего количество сточных вод увеличивается в 20-40 раз, Обезвреженная катионнооб. менная смола направляется на захоронение. Прямое смигание катионообменной смолы невозможно из.за образования ЯОэ при ее сжигании.Цель изобретения - упрощение процесса и сокращение сточных вод.Поставленная цель достигается способом . выделения водорастворимых эфиров полиалкиленгликолей из реакционной массы, полученной при этерификации (мет)акриловой кислоты З 5 полиалкиленгликолями в среде органического растворителя в присутствии кислого катализато. ра и ингибитора полимеризации, путем нейтрализации реакционной массы газообразным аммиаком до рН 6 - 8, фильтрации полученного л 0 осадка и обработки фильтрата с последующей его разгонкой, обработку фильтрата ведут 1- 20%-ным раствором щелочи при 60-90 С.Процесс желательно вести при соотношении фильтрата к раствору щелочи, равном (1 - 10):1.П р и м е р 1, Очистка ТГМ(диметакри. ловый эфир полиэтиленгликоля.13) .Реакционную массу, полученную взаимодействием 600 г (1 моль) полиэтиленгликоля - 13,206 г (2,4 моля) метакриловой кислоты, 32,4 г серной кислоты, 1,38 г гидрохинона, в среде толуола (1200 мл) при 110-118 С, охлаж. дают до комнатной температуры, разбавляют толуолом до удельного веса 0,93 - 0,95 г/см .зРазбавленную реакционную массу нейтрали. зуют газообразным аммиаком до рН - 6, По мере пропускания аммиака в реакционной массе выпадают в осадок белые хлопья. После нейтрализации аммиаком реакционную массу 7874004фильтруют. Далее фильтрат обрабатывают 1 оным раствором йаОН(100 мл) при 60 С иперемешивают в течение 25 мин, после чегодают отстояться 10-15 мин.Нижний, щелочной, слой сливают, послечего операцию промывки 1%-ным растворомМаОН при 60 С повторяют б раз, Соотношениефильтрата к раствору щелочи 1:1. Промывныеводы направляют на сжигание. Очищеннуюреакционную массу разгоняют под вакуумом20-40 мм Ну при 35.70 С.П р и м е р 2. Процесс синтеза и нейтра.лиэацию аммиаком проводят аналогичноописанному в примере 1 до рН - 7, процессочистки 1%-ным раствором йаОН проводят при90 С. Соотношение фильтрата к раствору щелочи 1:1,П р и м е р 3. Процесс синтеза и нейтрализацию аммиаком проводят аналогично описанному в примере 1 до рН - 8, а процессочистки проводят 20%-ным раствором МаОН1 раз (70 мл) при 60 С. Соотношение фильтрата к раствору щелочи 10:1,П р и м е р 4. Процесс синтеза и нейтрализацию аммиаком проводят аналогично описанному в примере 1 до рН - 7, а процессочистки проводят 20 о.ным раствором йаОН1 раз (70 мл) при 90 С. Соотношение фильтрата к раствору щелочи 10:1.П р и м е р 5. Процесс синтеза и нейтрализацию аммиаком проводят аналогично опи.санию в примере 1 до рН=7, а процесс.очистки проводят 5%-ным раствором МаОН2 раза (100 мл) при 75 С, Соотношение фильрата к раствору щелочи 4:1,П р и м е р,б. Очистка ТГА(диакриловый эфир полиэтиленгликоля.13) .Реакционную массу, полученную взаимодействием 600 г (1 г-моль) полиэтиленглико.ля с молекулярной массой 600 и 172,8 г(2,4 г-моля) акриловой кислоты в присутст.вин 31 г серной кислоты, 0,84 г гидрохинонав среде толуола (1200 мл) при 110-118 С исодержащую ТГА.13, толуол, акриловую кис.лоту, полиэтиленгликоль, производные серной .кислоты, гидрохинон, охлаждают до комнат.ной температуры и разбавляют толуолом доудельного веса 0,93-0,95 г/см. Затем реакпионную массу нейтрализуют аммиаком. Офщстку проводят 5 0-ным раствором МаОН 2 раза(100 мл) при 75 С. Соотношение фильтратак раствору щелочи 4:1,П р и м е р 7, Очистка ТГА(диакриловый эфир полиэтиленгликоля.35).Реакционную массу, полученную взаимодействием 324. г 74%.ного раствора полиэтилен.гликоляс молекулярной массой 1600 и26 г акриловой кислоты в присутствии 18,4 гсерной кислоты, 0,26 г гидрохинона в среде787400 толуола (320 мл) при 110-118 С и содержащуюТГА, толуол, акриловую кислоту, производные серной кислоты, полиэтиленгликоль.35,гндрохннон,.разбавляют толуолом до удельноговеса 0,93-0,95 г/см . Далее очистку проводят,как в примере 6,П р и м е р 8. Очистка ТГМ(диметакриловый эфир полиэтиленгликоля),Реакционную массу получают взаимодействием324 г 74%-ного раствора полиэтиленгликоля.35 0с молекулярной массой 1600 и 30,96 г метакриловой кислоты в присутствии 15 г серной кислоты,0,31 г гидрохинона в среде толуола (320 мл)при 110.118 С, Она содержит ТГМ, толуол,метакриловую кислоту, полиэтиленгликоль.35, 15производные серной кислоты, гидрохинон. Полученную реакционную массу очищают, как в примере 6.П р и м е р 9, Очистка ТГМ(днметакриловый эфир полиэтиленглнколя.135). Реакци. эоонную массу, полученную взаимодействием 175 гнолиэтиленгликоля.135 с молекулярной массой6000 и 7,6 г метакрнловой кислоты в присутствии 7,5 г серной кислоты и 0,08 г гидрохино.на в среде толуола (420 мл) при 110-118 С и 2 Б 6содержащую ТГМ, толуол, метакриловую кислоту, полиэтнленглик оль, производные серной кислоты, гндрохинон, очищают, как в примере 6.П р и м е р 10. Ощ 1 стка ТГМ(диметакриловый эфир полиэтиленгликоля) .Реакционную массу, полученную взаимодействием 100 г полиэтиленгликоляс молекулярной массой 1200 и 17,5 г метакриловой кислоты в присутствии 5 г серной кислоты, 0,14 г гидрохинона в среде толуола (100 мл) при 110.118 С и содержащую ТГМ.26, толуол, метакриловую кислоту, полиэтиленгликоль, производные серной кислоты, гидрохинон, очищают, как в при. мере 6.Данные по характеристике процесса н качеству продукта, выделенного известным и пред. лагаемым способами, приведены в таблице,Как видно нз данных таблицы, предложенныйспособ позволяет снизить количество сточныхвод в 2,5 25 раэ. Кроме того, упрощается про.цесс выделения, так как исключается стадияпромывки катионообменной смолы органическимрастворителем и горячей водой,ч, Яо о во о о о Ц й Е ур,.ф (ЧСЧСЧ о 1 р Ито о о о о о о т 3 о 1 О ч ечФ О О ю о О а о Р СЧ ОФ Фъ Ф Ощ Ф о1 1сл782400Составитель Н. Токарева Техред Н, Ковалева Корректор Г. Назарова Редактор С. Лыжова Заказ "269/22Тираж 495ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж 35, Раушская наб д. 4/5 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 11Формула изобретения 1. Способ выделения водорастворимых ди(мет) акриловых,эфиров полиалкиленгликолей из реакпионной массы, полученной при зтерификации (мет) акриловой кислоты полиалкиленгликолями в среде органического растворителя в присутствии кислого катализатора и ингибитора полимериэацни, . путем нейтрализации реакционной массы газооб. разным аммиаком до рНф 6 - 8, фильтрации полученного осадка и обработки фильтрата с последующей его разгонкой, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса и 12сокращения сточных вод, обработку фильтратаведут 1-20%-ным раствором щелочи при 60-90 С.2. Способ по п,1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, процесс ведут при соотношении фильтрата к раствору щелочи, равном (1-10):1.Источники информации,принятые во внимание при экспеотизе1, Патент Японии У 7611/73, кл. С 07 С 69/54,опублик. 1973.2, Патент США Мф 3639459, кл 260-486,опублик, 1972.3. Патент СЮА У 3046303, кл. 260-486,апублик, 1959 (прототип),