Способ амперометрического определения хрома

Союз СоветскихСоциалистическихРеспубЛик 11767033 ИЗОБВЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Дополнительное к авт. св(51) М, Кл, С 01 6,37/ С 01 М 27/ 21) 2471010/23-2 2) Заявлено 06.04.7присоединением за23) П риоритет -иРЙ йпудапптеаппьй ССФР по аеа взвбр и етпфытвйпиптат ий убликоваио 30.09ата опубликова Бюллетень РЙЗ 53) УД К 543.257,5 :546.76 (088,8) ия описания 30,09,80(72) Авторы изобретения В, А, Перевощиков и В, В. Перевощи ьковский исследовательский физико.техничес государственном университете им, Н и Горьковский инженерно строительный ннь Г 1) Заявите лова ПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ) СПОС Недостатками способа являются невозможностьпрямого определения хрома (11) в присутствиихрома (Ч 1), так как используется косвенныйметод определения, что снижает точность определения,Наиболее близким по технической сущностии достигаемому результату является способамперометрического определения хрома .в При.сутствии никеля путем титрования на вращающемся дисковом платиновом электроде раствором комплексона 111 или соли мора в качест.ве титрантов 3.Однако в известном способе невозможноопределять хром (11) в присутствии хрома(Ч 1), ванадия (111) и ванадия (1 Ч); амперометрическое титрование смесей, содержащиххром и никель, проводят с предварительнймокислением хрома (111) персульфатом аммонияв присутствии нитрата серебра; ошибка опреде.ленив хрома (Ч 1) составляет 8 - 10% и тд,Целью изобретения является повышение точности определения хрома (1) не только отГдельно, но и в смеси с хромом (Ч 1), ванадием (11) и ванадием (Ч) без их отделения Изобретение относится к области аналитической химии и может найти применение в цветной металлургии, химической, полупроводниковой, электронной и радиоэлектронной промышленности, при анализе стекол сйециальных сортов, строительных материалов и ферритов,Известны способы определения хрома разных степеней окисления.Известен способ фотометрического определени 11 хрома (П) с хромазуролом, основанный на образовании красно-фиолетового комплекса с максимумом светопоглощения Л 570 им (11. Однако недостатками способа являются ме.шаюшее влияние хрома (Ч 1), необходимостьспециального подогрева реакционной смеси,так как комплекс образуется лишь при температуре кипения,Известен способ фотометрического определе.ния хрома (И 1), хрома (Ч) и общего содержания хрома в воде, Метод основан на реакциихрома (Ч 1) в кислой среде,с кобальтом (П)и этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА)с образованием окрашенного соединения 23. ий институт при Горьковском И, Лобачевскоготитут им. В. П, Чка67033 4подготовленный раствор для титрования пропус.кают азот в течение 10 - 15 мин для удаления растворенного кислорода. Далее титруют из микробюретки при перемешивании раствором 5эриохромцианина В точной концентрации (в пределах 0,001 - 0,5 М), выжидая каждый раз после прибавления. рабочего раствора (ЭХЦ), пока не установится постоянный ток (в течение 20-30 с.) )Потенциал наложения равен 0,8 - 1,0 В, Строят график в координатах: сила тока(деление шкалы гальванометра, мА) - объем раствора реагента (мл), Из графика по точке перегиба определяют объем раствора реагента, израсходованного на титрование, и рассчитывают соде жанне х ома 1 И по о ле 37и разделения при их совместном присутствии,а также в присутствии ряда других катионови анионов.Поставленная цель достигается применениемв качестве титранта органического реагента трифекилметанового ряда - эриохромцианина В путемамперометрического титрования на вращающемся дисковом платиновом электроде, причемконцентрация эриохромцианина В составляет0,001 - 0,5 М.Данный диапазон определяется тем, что приконцентрациях, меньших 0,001 М, кривые амперо.метрического титрования получаются нечеткие,а при концентрациях свыше 0,5 М эриохромцианин В нерастворим в растворах и выпадаетв осадок. Хром (И 1) образует с эриохромцианином й в оптимальных условиях комплексныесоединения состава Сг(И 1); ЭХЦ = 1:1 и 1:2.Комплексные соединения образуются прирН 1 - 2 и устойчивость их во времени также сохра.няется.С целью устранения влияния хрома (Ч 1), ванадия (1 И) и ванадия (1 Ч) определение хрома(1 И) провоцят в растворе с рН 1 - 3, Комплекс.ные соединения ванадия (И 1) и ванадия (1 Ч)с эриохромцианином В, если они и образуются,легко разрушаются при этом значении рН раст.вора.Для амперометрического титрования используется известная установка с вращающимся цла.тиковым. электродом - диском с визуальнымотсчетом силы тока (гальванометр типа М 91 А)и напряжекия.Потенциал наложения равен 0,8 - 1,0 В, приданном значении потенциала наложения происходит образование комплексного соединенияхрома (И) с органическим реагентом эриохромцианином В и не происходит образования,ком.плексных соединений одновременно присутству.ющих хрома (Ч 1), ванадия (И 1), ванадия (Ч)и др,П р и м е р. При анализе сплавов и сталейнавеску, 0,2 - 0,5 г при содержании 0,10 - 1% хрома или 0,1 г при содержании 1-10% хрома по.мещают в стакан емкостью 100-150 мл и раст 45воряют в серной кислоте (1:8) при умеренном. нагревании. Карбиды разрушают азотной кисло,той до удаления окислов азота, Содержимоестакана переводят в мерную колбу емкостью100 мл и доводятдистиллированной водой дометки. Затем для анализа берут аликвотнуючасть исследуемого раствора и помещают вэлектролизер (стаканчик для титрования), вйо.сят 2 мл 2 М раствора хлората натрия, Требуе.мое значение рН среды, равной 1 - 3, создаютвведением в электролизер ацетатного буферного55раствора (уксусная кислота - ацетат натрия)или введением О,1 н раствора МаОН, Общийобъем электролизера составляет 10 - 20 мл, В( ) ф рмуфЧ 1 оо э 1 э 13 с ф Н Чоооо Н чпПредложенный способ имеет высокую точнооть анализа: ошйбка определения для малых содержаний хрома (И 1) (до 1,5%) составляет в среднем 0,04 - 0,2%; для больших содержаний (свы. ше 1,5%) ошибка определения Ь 0,2%.,где Ч., - объем мерной колбы, мл;Чп - объем аликвоткой части, мл;Н - навеска образца, гЬ - объем реагента в точке эквивалент.ности, мл., умноженный на точную коцентрацию эриохромцианина Я, М;52 - атомный вес хрома,Определению не мешают Сг (Ч 1), К, Юа,Са+, М 9+., ИОэ, С 1;80С 04 РО 4 СНзСОО ЧН 4 Ч(11) Ч(Ч) реЗ, Эриохромцианин В - недорогостоящий, легко. доступный реагент, производство которого широко налажено в стране, а также поставляется фирмой "Хемапол" (ГДР). Формула изобретения Способ амперометрического определения хро. ма в растворах, включающий титрование на вращающемся дйсковом платиновом электроде с использованием титранта, о т л и ч а ю щ и й. с я тем, что, с целью повышения точности определения хрома (1 И) в смеси с хромом (Ч), ванадием (1 И) и ванадием (1 Ч) при их совмесзном присутствии, в качестве титранта используют раствор эриохромцианина й,2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и й.с, я тем, что титрование проводят 0,001-0,5 М раст. вором зриохромцианина й.767033 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1Маат. М., Со 1 ест. Сгесйов 1. Сает. сав -папа", 1964, 29, У 10, 2484. Составитель А. ЖаворонковаТехред А, Ач, . Корректор М. Коста Редактор Т. Пилйпенко Тираж 565 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д, 4/5Заказ 7121/18 Подписное Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул. Проектная, 4