Способ объемного определения никеля и палладия методом флотационного титрования раствором диметилглиоксима (диацетилдиоксима)

Класс 42 35 з80530 сссв ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ) 11 сяинс сс"гт/. яКсс1 г А, Г. Карабаш СПОСОБ ОБЪЕМНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИ МЕТОДОМ фЛОТАЦИОННОГО ТИТРОВАНИЯ РАСТВ ДИМЕТИЛГЛ ИОКСИМА (ДИАЦЕТИЛДИОКСИМА) аявяено 18 августа 1948 г. за382950 в Комитет по изобретениям и открытиям при Совете Министров СССРИзвестны способы объемного определения никеля и палладия флотационным титрованием раствором диметилглиоксима (диацетилдиоксима), а также экстракционное титрование, например дитизоном ртути, меди, серебра и других металлов. В этом случае продукты реакции извлекаются растворением их в слое несмывающихся жидкостей.Описываемый способ отличается от них тем, что он основан на флотации осадков несмешивающейся жидкостью (СС 14 для % и СНС 1 з для Рс, при этом они периодически удаляются из сферы реакции,Пример: определение никеля в стали,Навеску стали 0,5 г помещают в стакан, емкостью 250 мл, и растворяют при нагревании в 30 мл разбавленной соляной кислоты (1; 1), прикрыв стакан часовым стеклом. После окончания растворения приливают 5 мл разбавленной (1; 1) азотной кислоты небольшими порциями. Раствор кипятят до полного окисления железа и карбидов, а также удаления окислов азота.К охлажденному раствору стали добавляют 20%-ный раствор аммиака для предварительной нейтрализации большей части избытка НС 1, но не до выпадения осадка гидрата железа.Далее к полученному слабо-кислому раствору добавляют 4,5 г МаНР, (или аГ) и нейтрализуют 10%-ным раствором аммиака, энергично размешивая. При этом выпадает белый или слегка буроватый крупнокристаллический компактный осадок железонатриевого фторида, очень быстро оседающий на дно стакана. Через 3 - 5 минут отстоявшийся раствор осторожно сливают в мерную колбу, емкостью 150 игл, по возможности не перенося осадка. Осадок в стакане растворяют в нескольких мл разбавленной НС 1 (1:1) добавляют еще 1 гХаНГ (или КаР), перемешивают и снова нейтрализуют раствором аммиака. Затем жидкость вместе с осадком переносят в ту же мерную колбу, споласкивают стакан небольшими порциями воды, к которой добавлена 1 капля раствора аммиака. Соединенные растворы в мерной колбе после охлаждения дополняют до метки водой, взбалтывают и дают отстояться в течение 5 минут.Аликвотную часть отстоявшегося прозрачного раствора 50 или 75 мл отбирают пипеткой в делительную воронку, емкостью 150 лл, Приливают 2 - 5 мл четыреххлористого углерода и титруют спиртовым раствором диметилклиоксима, приливая последний порциями и взбалтывая для флотации выпадающего красного осадка диоксимина никеля в слой четыреххлористого углерода, который периодически опускают из воронки.Титрование продолжают до прекращения флотации осадка диоксимина. Титр раствора диметилглиоксима устанавливают по стандартному раствору никеля.Возможная абсолютная ошибка определения +0,01 - 0,02% %, Длительность отдельного определения - 45 лсгнут,Определение палладия.Из слабокислого раствора (0,1 - 0,2 КНС или НХОФ, содержащего двухвалентный палладий и не содержащего золота или никеля, отбирают в делительную воронку аликвотную часть (1 - 50 лл Рд), приливают туда же 1 - 5 мл хлороформа и титруют при комнатной температуре из бюретки (с делениями до 0,02 мл) спиртовым раствором диметилглиоксима, прибавляя последний порциями и взбалтывая каждый раз. При этом выпадающий объемистый интенсивно-желтый осадок диоксимина палладия флотируется в слой СНС 1 з, становясь очень компактным и образуя равномерную суспензию, быстро отслаивающуюся вниз. По мере накопления флотированного осадка в слое СНС 1 З, его сливают из воронки через кран и приливают свежую порцию СНСз и т. д.К концу титрования, что узнают по более замедленному образованию осадка в водном растворе, приливают раствор диметилглиоксима и хлороформ - меньшими порциями,Когда становится трудно различать образование осадка в водном растворе, наблюдают окраску хлороформенного слоя. желто-окрашенный слой СНС 1 флотированным осадком сливают после добавления каждой порции диметилглиоксима с последующим доизвлечением осадка из воронки свежей порцией СНСТак продолжают титрование до прекращения флотации желтого осадка в слой хлороформа. Эквивалентная точка фиксируется очень резко, в пределах,01 - 0,02 лл раствора диметилглиоксима. Порцио диметилглиоксима, которая после взбалтывания не окрашивает хлороформенного слоя в желтый цвет (слой остается бесцветным), не принимают во внимание, Титр раствора диметилглиоксима устанавливают титрованием стандартного раствора палладия (тетрахлоропалладата) в условиях, идентичных с вышеописанными.Содержание палладия в испытуемом растворе находят, умножая объем израсходованного на титрование раствора диметилглиоксима на его титр, выраженный в граммах.Возможная аосолютная ошибка титрования+0,03 - 0,06 мг Рс 1.По точности и воспроизводимости результатов метод флотационно. го титрования никеля в слабо аммиачном растворе не уступает классическим весовым способам определения никеля с диметилглиоксимомили путем электроосаждения, а по быстроте выполнения значительно превосходит их.Способ может быть применен в различных случаях для определений больших и малых количеств никеля и палладия, а также для полумикроанализа. Предмет изобретения Редактор Б. И. Новиков Текред Т. П. Курилко Корректор Г. С, Голубятниковаформат бум. 70 Х 108/и Объем 0,26 изд. л.Тираж 220 Цени 5 кол.ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытийпри Совете Министров СССРМосква, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6 Годп к печ. 17 Л 11- 61Зак. 6495 Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14. Способ объемного определения никеля и палладия методом флотационного титрования раствором диметилглиоксима (диацетилдиоксима), о т л и ч а ю щ и й с я тем, что при титровании диметилглиоксимом (диацетилдиоксимом) в делительной воронке образующиеся окрашенные осадки соединений никеля или палладия флотируются несмеши-, вающейся с водой жидкостью (для никеля четыреххлористый углерод, для палладия - хлороформ), удаляющейся из воронки по мере накопления флотированного осадка; при этом флотация служит для удаления продуктов реакции из раствора, и методом индикации эквивалентной точки.