Способ получения 2-оксабицикло 4, 10, 0 гексадека-1(6)-енов

п 1 737400 Союз Советски кСоциалистическихРеспублик Фг(2) Заявлено 20. 11.78 (21) 2685453/23-04 С 07 0311/02 с присоединением заявки п 1 еГосударственный комитет СССР но делам изобретений(53) УДК 547,816, ,07 (088.8) Опубликовано 30,05.80. Беллетень лй 20 Дата опубликования описания.06.80 1) Заявитель 164) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСАБИПИКЛО 410,01 ГЕКСАДЕКА(6) -ЕНОВ Изобретение отвованному способцикло 4,10,0 1обшей формулы осится к усовершенстполучения 2-оксабисадека(6)-енов оро где К - атомкоторые находятком синтезе,Известен спос4.10,01 г прим к кло Г Фо СМ 1 О ССНг-СН-С, Н о СгН 5ГС=о 1С1, Снг-СЕ- СНгоНоС нг /1 т,в г СНзу 8 о М н .ьйюф да или метил,енение в органичения 2-оксабика(6) -енов оеВоСН С-Сн СгИ 5 У у щей формулы 1, заключаюшийся в том, что 2-зтоксикарбонилциклододекан-он обрабатывают акролеином или метакрэ ленном в присутствии алкоголята натрия, Реакционную смесь нейтрализуют соляной кйслотой. Полученный 2-карб-этокси-(3-пропаналь)-циклододека-он или его матильный анапог гидрируют над никелем Ренея, реакционную смесь гидролизуют сйиртовой шепочью, бикарбонатом натрйя, добавляют и-толуолсульфокислоту и нагревают в вакууме с отгонкой образующегося полевого продукта.Схема процессагде % - имеет вышеуказанные значениягидрируют над никелем Ренея прио150-185 С и даьпении водорода 50- 150 атм с последующим каталитическим одновременным дегидрированием й дегидратированием образующегося диона об-щей формулы И гб 25/ С 3- 0 Нф 1) И СН - СН- СН-ОНОН ЗоВ качестве катализатора одновре-.,менного дегидрирования и дегидратирсвания используют никель Ренея или мюна хромовый катализатор,Отличительным признаком способа от35известного является то, что соединениеобщей формулыподвергают каталитическому гидрировению над никелемРенея при 150-185 оС и давлении водорода 50-3.80 атм с последующим катали 40тическим дегидрированием и дегидратированием образующегося диопа общей фор-,мулы 5 при 205-2350 С,3 73740где Й - атом водорода или метил,й - метил, этил,Недостатком этого способа является"м%гостадийность, применение металлического натрия, для получения алкоголята натрия,-" -Целью. изобретения является упрощение технологии процесса,Эта цель достигается настоящим снос обом получения соединений общей формулы Х, заключающимся в том, что карбонилсодержащее соедйнение общей формулы: =- Г с:о а(Юг) ю1 0 15ж-сн,- ск- с0 аз руют над никелем Ренея при 180-185 Си давлении водорода 180 атм 12 ч. Растворитепь удаляют, остаток 2-метил(2-оксициклододецил)-1-пропанола и никеля Ренея нагревают при 205-210 С2 ч. Получают при перегонке 1,89 г(0,1 мм рт.ст.)И 1,5008П р и м е р 3. 5 г метилового эфира3-;(циклододецил-он)-пропионовой кислоты в 50 мп метанола гидрируют надйикелем Ренея при 50 атм водорода ио155-180 С в течение 6 ч. Катализатор отфильтровывают, растворитепь удаляют, к остатку 3-(2-оксидодецил)-1 пропанола добавляют 0,2 г меднохромового катализатора, нагревают при 230 о235 С в течение 2 ч. Получают послейерегонки 2,12 г (53.%) 2-оксибицикло(4. 10.03 гексадека(6) -ена,П р и м е р 4. 8 г метилового эфи-ра 2-метил-(циклододецил-он)-пропионовой кислоты в 50 мл метанопагидрируют при 3.80 С, давлении водорода 50 атм в течение 3.8 ч. Катализаторотфильтровывают, растворитель удаляют,к остатку 2-метил-(2-оксициклододецил)-1-пропанола добавляют 0,2 г меднохромового катализатора и нагреваютпри 235-240 С в течение 2 ч,0Получают после перегонки 2,08 г45 П р и м е р 1. 5 г метилового эфира 3-(циклододецил-он)-пропиойовой кислоты в 80 мп метанола гидрируют над никелем Ренея при 140 атм водорода и 150-155 С в течение 6 ч, Растворительудаляют, остаток 3-(2-оксидодецил)-1-пропанола и никеля Ренея нагревают при 210-2150 С в течение 2 ч. При перегонке получают 1,66 г (40%) 2-оксабицикло,4.10.01 гексадека(6)- ена, т,кип.120-121 С (0,2 мм рт.ст.)Иф 1,5062.55П р и м е р 2. 5 г метилового эфира2-метил-(3-циклододецил-он)-пропионовой кислоты в 80 мл гексана гидри. где Я- атом водорода или метил, с применением гидрирования карбонилсодержащего соединения над никелем Ренея, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии прс- цесса, карбонисодержащее соединение общей формулы Егде Я - имеет вышеуказанные значе- нияв5 737400 . 6гидрируют при 150-180 ОС и давле- затора одновременного дегиарирования нии водорода 50-150 атм с последую- и дегидратирования соединения обшей ши м каталитическим одновременным де- формулы В используют никель Ренея.гидрированием и дегидратированием обра. Способ по и, 1, о т л и ч а юзующегося диопа обшей формулы Щщ и й с я тем, что в качестве катализатора одйовременного дегидрирования и -" дегидратирования соединения общей формулы Ш используют меднохромовый катализатор.10 -- : -,Источники информации.вышеуказанные значения принятые во внимание при"экспертизе"туре 205-235 С, 1. Авторское свидетельство СССР оп. 1. отлич аю- М 521274, кл, С 07 Э.309/02, Ш , что в качестве катали (прототип). где% имеет при темпера 2. Способ п и й с я тем Составитель С, Кедикерасимова Техред И. Асталош Корректор КХ Мак Редактор Тираж 495 . По ственного комитета СС изобретений и открытий ква, Ж, Раушская на писное 596/5НИИПИ Госудапо делам113035, Мос Зак д, 4/5 Ужгород, ул, Проектная, 4 Филиал ППП Патент