Способ получения цитронеллола

(23) Приоритет по делам нзабретеннй н открытий(53) УДК 547.37. ,07 (088,8) Дата опубликовання описания 3,04,80 Д. В, Сокольский, А. И, Пак, С. Р, Конуспаев и Р, Ф. Шилина(72) Авторы изобретения Институт органического катализа и электрохимии АН Казахской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИТРОНЕЛЛОЛА Изобретение относится к способу получения цитронеллола, который являетсяценным душистым веществом, широко используемым в парфюмерной промып:ленности.Известен способ получения цитронеллола путем гидрирования цитраля на медно-хромовом катализаторе при давлении50-2 ОО ат и температуре 95-125 С ЫО. По этому способу получают продукт,1 О .содержащий только 83,2% дитронеллопа и 10% гераниола. Выходтехнического целевого продукта в расчете на цитраль составляет 88%.Цель изобретения - повышение селективности процесса и увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что процесс гидрирования цитронеллола ведут в присутствии добавки соды в дистиллированной воде и никель-хромового катализатора в среде спирта изсстроения Сз-С при 60-120 С и давлении 1-80 ат. 2Предлсокенный способ получения цитронеллона дает возможность попумть продукт, содержащий 92-97% цитронеллолаи только 2,0-3,5% побочного продукта -2,6-диметилоктанола.Выход цитронеллола в расчете па цитрвль составляет 96-97%Лчше процесс вести в присутствии соды, взятой в количестве 9% от веса . катализатора, растворенной в объеме воды, равным 1/10 обьема растворителя.Ниже приведены примеры, иллюстрирующие предлагаемый способ.П р и м е р 1. В реакционный сосуд вносят 0,5 г катализатора И -(б, 0 (50 вес.%М), восстановленного в токе водорода при 400 С, 0,03 соды в 2,5 мл дистиллированной веды и 22,5 мл абсолютного изопропилового с 1 тирта, Катализатор насыщают водородом при перемешивании (700 односторонних качаний в минуту) в течение 1 ч, Затем в реакцпонный сосуд вносят 1,75 г 100% цитрвля. Гидрирование прекрапают после поглоще3 7281 ния 2 молей водорода при 60 С и атмосферном давлении. Выход ццтронеллона в расчете на ццтраль составляет 86% 2, 6- -диметцлоктанола - 3,0%. Анализ методом ГБ,ХП р ц м е р 2. В реакционный сосуд вносят 0,5 катализатора И - СгдО (50 вес%01)восстановленного в токе водорода при 400"С, 0,03 соды в 2,5 мл дистпллированной воды и 22,5 мл абсо 9 аотного изоамилового спирта, Катализатор насышают водородом при перемешивании (700 односторонних качаний в минуту) в течение 1 ч. Затем в реакционный сосуд, вносят 1,75 г 100% цитраля. Гид рирование ведут до поглошения 2 молей водорода. При температуре опыта 60 С и атмосферном давлении выход ццтронеллола в расчете на цитраль составляет 97%, 2,6 диметилоктанола. 2%. Анализ методом ро ЙК,Х.П р и м е р 3, Гидрирование ведут на каталитаческой установке высокого давления. В реакционный сосуд вносят 0,5 г катализатора .Я -Г 03 ( 50 вес% Я) а ЗВ 25 тем к катализатору добавляют 0,03 г соды в 1 мл дистиллированной воды и9,0 мл абсощотного изопропилового спирта, В полученную суспеюпо вносят 18,5 г 100% цитраля, Гидрирование ведут при зо скорости перемешпзания 700 одпжторонних качаний в минуту, Гри давлении водорода 40 атм и 120 О получают продукт, содержащий 96,3% цитронеллола, 3,2% 2,6-диметцлоктанола, Анализ методом Б ГйХ. Выход цитронеллола в расчете на цитраль составляет 96,3%. П р и м е р 4. Гидрированиеведутнакаталитцческой установке высокого дав 40ления Условия аналогичны с 7 Цщмером 3,но давление 60 атм. Получают продукт,содержащий 96% цитронеллола и 3,5%2,6-диметилоктанола. Выход цптронеллойй 96%," Анализ методом Г 2 КХ,ЯП р и м е р 5. йщрирование ведут наВзтййитической установке высокого давлеЖа. Условия аналогичны с примером 3,ео вместо изопропилового спирта в качестве растворителя берут изоамиловыйспирта Олучают продукт содержаший97% Юитронеллола и 2,5% 2,6-диметилохтанола.П р и м е р 6, идрирование ведутаа каталитической установке высокогодаьления, Условия аналогичны с примером3, но соду берут в количестве 0,045 г,Получают продукт, содержаший 96% питронеллола и 3,5% 26-диметилоктанола.е 83Выход ццтронеллола в расчете на цитраль96%,Г р и м е р 7, идрирование ведутпа каталитцческой установке высокогодавления. Условия аналогичны с примером 3 но берут 95% цитраль, полученный из лемопорассоього масла,После гидрирования, отделения катализатора (фильтрацией) и отгонкц растворителя под вакуумом 20 мм рт,ст, получают 18,1 г технического цитронеллоласо следукицими характеристиками: бромное число 84, альдегидов нет, гараниола нет, содерхсание спиртов 85% П р =1,454. Выход технического цитронеллола от веса загруженного сырья в граммах - 18,1, в процентах - 98,1 ( впрототипе выход цитронеллола 83,2%,кроме того содержится 10% гераниола),После последуюшей вакуумной ректифцкаццп получают 16,6 г товарного цитронеллола со следуюшими характеристиками: бромпое число 101,5, содержание2 оспиртов 99,5%, П р = 1455 (анализы потехническим условиям на цитронеллол) .Выход товарного продукта в граммах -166 в процентах от веса цитраля в пересчете на 100% цитраль - 95,0.Полученный продукт по анализу и запаху (оценка парфюмеров) отвечает сортуЭкстраП р и м е р Я. Ъщрирование ведутво вращающемся автоклаве объемом 1 л.В автоклав вносят 3,5 г Я -СВОЗ и0,21 г ЖО.,О в 3,4 мл дистиллированной воды, добавляют 30,6 мл абмолютпого изопропилового спирта. К полученнойсуспензин добавляют 148 г 95% цитраля.Гцдрирование ведут прц начальном давлении водорода 60 атм, ц температуре115-120 С,После гидрирования ( условия приведены в примере 8), отделения катализатора (фильтрацией) и отгонки растворителя под вакуумом 20 мм рт,ст, получают 146,5 г (1,5 г потери при фильтрации и отгонке растворителя) технического цитронеллола со следующими характеристиками: бромное число 94, альдегидов нет, гераниола нет, содержаййе спиртов 95%, О,р=о .=1,454. Выход технического цитронеллола от веса загруженного сырья в % 98,9 в граммах - 146,5 (в прототипе выход цитронеллола 83,2%, кроме того в катализаторе содержится 10% гераниола), После вакуумной ректификации технического цитронеллола получают 134,5 г товарного цитронеллопа со следующими5 72918 характеристиками: бромное число 101, со держание спиртов98% альдегидов нетюО р = 1,455 (анализы по техническим условиям на цитронеллол).Выход товарного продукта в г - 134,5, в процентах от веса исходного сырья в пересчете на 100% цитраль - 95,8. Полученный продукт по анализу и запаху отвечает сорту Экстра".П р и м е р 9 (сравнительный) Ведут без соды. Гидрирование ведут во вращающемся автоклаве обьемом 1 л, В автоклав вносят 5,0 г И 1- СГу 0, приливают 35 мл (27,6 г) абсолютного изопропилового спирта и 168 мл (148 г) 15 95% цитраля. Гидрирование ведут при начальном давлении 60 атм и температуре 115-120 С, Получают 146 г продукта, содержащий 73,5% цитронеллона, 20,1% 2,6-диметилактанопа и 1,3% цитронелло- го ла.Формула изобретения1, Способ получения цитронеллола гидрированием цитраля при повышенной тем 3 6пературе в присутствии хромсодержащего катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности и выхода целевого продукта, в качестве никельсодержашего катализатора используют никельхромовый катализатор н прсцесс ведут в присутствии добавки соды в дистиллированной воде в среде абсолютного спирта изостроения С 3-С при температуре 60-120"С и давлении 1-80 ат.2.Способпоп, 1, отличающ и й с я тем, что прсцесс ведут в присутствии добавки соды, взятой в количестве 6-9%, ст веса катализатора, растворенной в обьеме воды, равном 1/10 обьема растворителя.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР Б 938881, кл, С 07 С 33/02, 1950,( прототип) .Составитель И, МеркуловаРедактор П. Горькова Техред А. Щепанская Корректор И, 11 ожоЗаказ 1905122 Тираж 495 Подписное111 И 11 П 1 Государственного комитета ССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, ) 35, Раушская набд, 45Филиал ПЦ 1 "11 атент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4