Способ приготовления катализатора для оксихлорирования этана

О П И С А Н И Е р 1555906ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ьвюз Савбтйих Социалистических Рвслублик. свид 51) М, Кл.з В 011 37/14В 013 23/76/) С 07 С 17/15 22) Заявлено 24.06.74 (21) 2036044 рисоединением заявки М осударственныи комитет овета Министров СССР 23) Приорит убликовано 30,04.77, Бюллетень Мота опубликования описания 20.05.7 Оп 66.092,3 (088.8) ло делам изабретеи открытий 72) Авторыизобретения Е. И, Гельперин, Г, Г. Щеглова, Ю. М, Бакши В. Ю. Макотинский(54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКСИХЛОРИРОВАНИЯ ЭТАНАполучеелектив го изобретения -более высокой с у винилу.тся благодаря тому, что носителя используют диание катализатора ведут объемной скорости податечение 1 в час, пользования в качестве диатомита и прокаливасы в токе воздуха проис- ее быстрое и полное разедлагаемо изатора с хлористом ь достигае окисного прокалив духа при 30 час - в льтате ис носителя енной мас только бол Цель пр ние катал ностью по Эта цел в качестве атомит и в токе во чи 300 - б В резу окисного ния получ ходит неИзобретение относится к области приготовления катализаторов, в частности катализаторов для оксихлорирования этана.Известны способы получения катализаторов для оксихлорирования этана путем нанесения комбинации окислов железа и щелоч-" ного металла на окисные носители 11.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ приготовления катализатора путем пропитывания кремнезема раствором солей железа и щелочного металла с последующим прокаливанием при 500 - 550 С 12.Известный катализатор не позволяет получать хлористый винил с выходом более 46,3% на превращенный этан. ложение солеи, но и активация окислов. Выход хлористого винила при оксихлорировании этана на таком катализаторе достигает 58,7% на превращенный этан.1;: П р и м е р 1. 25 мл диатомита ДН(91 -94 о/, кремнезема, 4 - бо/о бентонитовой глины, 2 - 3% окиси титана, насыпной вес 0,56 г/см, фракция 1 - 2 мм) смешивают со 150 мл водного раствора, содержащего 13,8 г 1.е (ХОз) з 9 НзО и 0,67 г .1 ХОз упаривают досуха при перемешивании на водяной бане.8 мл полученной массы при объемной скорости подачи воздуха 370 час -(3 л/час) прокаливают 1 час при 100 С, затем повышают температуру в течение 2 час до 550 С и при этой температуре прокаливают еще 1 час,Пр им ер 2. 8 мл катализатора, приготовленного, как описано в примере 1, загружают в реактор и при 550 С подают 2,19 л/час кислорода, 1,9 л/час этана, 5,2 л/час хлористого водорода и 8,1 л/час азота, Продукты анализируют хроматографичеоки.Конверсия этана составляет 100 о/о, выход хлористого винила, этилена и хлористого этила, вес. %: 58,7; 19,0 и 2,6 соответственно.П р и м е р 3. Катализатор получают, как описано в примере 1, но прокаливание при при 550 С проводят 6 час. 8 мл катализатора испытывают в условиях, описанных в примере 2.555906 Формула изобретения Составитель А, ЩелковТехред М, Семенов Корректор Л. Брахнина Редактор В. Зенкевич Заказ 978/19 Изд.385 Тираж 944 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Конверсия этана составляет 100%, выход хлористого винила, этилена и хлористого этила, вес. /,: 57,0; 18,0 и 1,4 соответственно.П р и м е р 4. Катализатор получают, как описано в примере 1, но прокаливание ведут при объемной скорости подачи воздуха 630 час- (5 л/час), 8 мл катализатора испытывают в условиях, описанных в примере 2,Конверсия этана составляет 100%, выход хлористого винила, этилена и хлористого этила, вес. %: 58,2; 18,6 и 4,2 соответственно.П р и м е р 5. 25 мл диатомита ДНсмешивают со 150 мл водного раствора, содержащего 12,46 г Ре(КОз) з 9 Н 20, 1,52 г Сг(МОз) з9 Н,О и 0,67 г 1 лКОз и упаривают досуха.10 мл полученной массы прокаливают при объемной скорости подачи воздуха 300 час- (3 л/час), как описано в примере 1, и испытывают в условиях, описанных в примере 2,Конверсия этана составляет 100%, выход хлористого винила, этилена и хлористого этила, вес. %: 58,7, 20,0 и 2,2 соответственно.П р и м е р 6. 25 мл диатомита ДНсмешивают со 150 мл водного раствора, содержащего 6,9 г Ре(ИОз)з 9 Н 20, 3,7 г Се(1 чОз)з6 Н 20 и 0,25 г 1.1 ХОз, и упаривают досуха.8 мл полученной массы обрабатывают, как описано в примере 1, но температуру прокаливания повышают только до 500 С. Катализатор испытывается в условиях, описанных в примере 2.Конверсия этана составляет 100%, выход хлористого винила, этилена и хлористого этила, вес. %: 50,0; 19,4 и 4,3 соответственно.П р и м е р 7. 8 мл катализатора получают, как описано в примере 1, но без подачи воздуха при прокаливании, и испытывают в условиях, описанных в примере 2.Конверсия этана составляет 100%, выход хлористого винила этилена и хлористого этила, вес. %: 54,5; 22,0 и 3,4 соответственно.Пример 8. 17 мл крупнопористой окиси алюминия (насыпной вес 1,37 г/см) смешивают со 150 мл водного раствора, содержащего 9,7 г Ре(1 чОз)з 9 Н,О и 0,46 г 1.1 ИОз и упаривают досуха. 8 мл полученной массы прокаливают, как описано в примере 1, и испытывают в условиях, описанных в примере 2.Конверсия этана составляет 100%, выход хлористого винила этилена и хлористого этила, вес, о/,: 42,0; 25,9 и 9,1 соответственно.П р и м е р 9. 25 мл корунда (пористость34,25%, насыпной вес, 1,64 г/см) смешивают 5 со 150 мл водного раствора, содержащего13,8 г Ре(ХОз)з 9 НгО и 0,67 1.1 ХОз, и упаривают досуха. 8 мл полученной массы прокаливают и испытывают, как описано в примерах 1 и 2.10 Конверсия этана составляет 99,1/о, выходхлористого винила, этилена и хлористого этила, вес. %; 41,0; 30,9 и 14,4 соответственно.П р и м е р 10. 25 мл силикагеля КСК,5(насыпной вес 0,43 г/смз) смешивают с 15 150 мл водного раствора, содержащего 13,8Ре(ХОз)з 9 НзО и 0,67 г 11 КОз и упаривают досуха. 8 мл полученной массы прокаливают и испытывают, как описано в примерах 1 и 2.Конверсия этана составляет 94,2/выход 20 хлористого винила, этилена и хлористого этила, вес. /,; 29,1; 46,4 и 10,3 соответственно,По данным испытания катализаторов, впримерах 2 - 6 и 7 видно, что прокаливание в токе воздуха катализатора, содержащего диа томит, позволяет увеличить выход хлористого винила с 54,5 до 58,7%. Этот эффект специфичен и проявляется, как следует из сравнения примеров 2 и 8 - 10, когда соли железа и щелочного металла наносят на диатомит, 30 Способ приготовления катализатора дляоксихлорирования этана путем пропитывания 35 окисного носителя раствором солей железа ищелочного металла с последующим прокаливанием при 500 - 550 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности катализатора по хлористому винилу, в каче стве окисного носителя используют диатомит,и прокаливание ведут в токе воздуха при объемной скорости подачи 300 в 6 час - в течение 1 в час.Источники информации, принятые во вни- мание при экспертизе:1, Патент США Юо 3629354, кл. 260 - 683.3,1970.2. Патент Великобритании Ха 1256245, кл.С 2 С, 1971 (прототип).