Способ получения органосиланов

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 0211,77 (21) 2539447/23-04с присоединением заявки Нов(51)м, к,2 С 07 Р 7/08 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийДата опубликования описания 180480(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛАНОВ Изобретение относится к улучшенному способу получения органосиланов, которые можно применять при получении мономеров для синтеза кремний- содержащих термостойких полимеров, используемых во многих областях народного хозяйства.Известен способ получения органосиланов путем взаимодействия гидри-, дов кремния например ВЯ 1 НЗ,Н,(Н ЯХНИН, НВ 2 НЗЯ 1 Н, с соединениями формулы Н(СН:СН 2,Я;,Н, - алки т, арил, галоген) в присутствии платинированной ионообменной смолы 11При получении органосиланов данным способом с использованием ионитов большая часть активных центров катализатора не участвует в процессе, так как находятся внутри зерен ионита и недоступна для молекул органосилана, зто приводит к большому расходу платины для каталитического комплекса (до 20 по массе) . Кроме тогО, указанный способ получения трудноосуществим в промышленных условиях вследствие низкой механической прочности и термостойкости ионитов, а также их набухаемости в органических средах, что связано с органической природой носителя. Наиболее близким к предлагаемоМуспособу является способ получения ор"ганосиланов путем взаимодействия.органокремнийгидрида с ненасыщенным 5 соединением при 1 О 100 ОС в присутствии в качестве катализатора платино"вого комплекса общей формулы2 Н 2 РСбгде 2 = = ЯЗ.(СН 2)з И(СНЭ)2фЯ 1(СН ) Р(С Н )иммобилизованного на неорганическомносителе, в частности йа кремнеземном 23Существенным недостатком этого 15 способа является невысокая эффективность при неполной селективности при"соединения, Повышение селективностипри последующих применениях катализатора приводит к значительному сниже нию выходов продукта.Такой способ получения не можетбыть осуществлен непрерывно на одноМкатализа-,оре из-за снижения, его активности, Кроме того в данном способе происходит безвозвратная потерядефицитных металлов У 111 группы вследствие того, что в процессе реакциипроисходит разрыв слабой донорно-акцепторной связи соединения металла с 30 модифицированным носителем.Целью изобретения янляется упрощение процесса и понРлдение его селективности.Указанная цель достигается путемосуществления взаимодействия органокремнийгидрида с ненасыщенным соедионением при 0-100 С в присутствии нкачестве катализатора платиновогокомплекса общей Формулы: 51+СИ,-, Х В,),Н У 1 Х,где 2 - Б илй Р;Н - СН или СН еХ-СВ или Вг;у - 0 или 1;и - 4 или 6;иммобилиэованного на кремнеземномносителе,Отличительным признаком способаявляется использование в качествеплатинового комплекса комплексногосоединения указанной общей Формулы .Структура данного катализатора, вкотором анион платины связан с носителем по типу ионной связи обеспечивает йрочное закрепление каталитического комплекса и обуславливает высокую эффективность способа - ныходыпРодуктов достигают 70-98 и не снижаются при повторном применении катализатора. При этом целевые продуктыполучают с высокой степенью селектив,ности. Возможность многократного проведения реакции на одном катализато ре позволяет свести до минимума расход дорогостоящих, дефицитных металлов платиновой группы, применяемых впроцессе,П р и м е р 1. В плоскодонныйреактор с рубашкой для термостатирования, снабженный магнитной мешалкой,помещают 1,16 г (0,01 моль), метилдихлорсилана, 1,14 г (0,01 моль) сти.роР 1 а и 0,01 г катализатОра -СЙ,текк 3 рш Вк есна 1,Р(сене 1 ВРес ь,:нр рршиванни при 20 фС .в течение 10,ч получают с выходом 98 (2-фенилэтил)-метилдихлорсилан, Отнесение продукта к(-изомеру проведено с помощью методаПИР-спектроскопии и данным ГЖХ. Реакция протекает с высокой степеньюселективности - других иэомеров всмеси необнаружено.Отфильтрованный катализатор промывают органическими растворителями(гексан, пентан, петролейный эфир),сушат в вакууме и вновь используют вреакции. После,4-кратного использова-ния катализатора выход снижаетсядо 94,П р и м е р 2, Отличается от примера 1 тем, что используется каталиСН1вакор - ЯЩ- МСсне 1 ен 1 сене 1 анееске(содержание функциональных групп вносителе 0,1 ммоль/г) . Выход 75. Послв 4-кратного использования катализатора выход достигает 72-76,П р и и е р 3. Отличается от примера 1, тем, что используется катали 1,5 аакор - сеааакяееА): Всн 1 Рс н 1 еРеВе25 (е 53 4,1 содержание функциональных групп нносителе 1 ммоль/г). Выход 80. После4-кратного использования катализатора(О выход достигает 76,П р и м е р 4. В реактор с рубашкой для термостатиронания и магнитноймешалкой помещают 1,36 г (О,01 моль)диметилфенилсилана, 0,98 г (0,01 моль)гептена и 0,015 г катализатора приме 15 ра 1 . Смесь перемешивают при 35 С100 мин. Выход диметилфенилгептилсилана составляет 60, При повторномиспользовании катализатора выход целевого продукта составляет 58 (вре 20 мя реакции 100 мин) .П р .и м е р 5. Отличается от примера 3 тем, что н качестве исходногосоединенйя используют диметил-хлорФенилсилан. Выход диметил-хлорфер 5 нилгептилсилана после 50 мин перемешивания при 35 ОС достигает 60. Приповторйом использовании катализатора выход составляет 63 (время реакции 50 мин) .П р и м е р 6. В реактор с рубашкой для термостатирования, снабженноймагнитной мешалкой, помещают 1,50 г(0,01 моль) диметилтолилсилана,1,12 г (0,01 моль) 1 -октена и 0,012 гкатализатора примера 3. Перемешиваниепри 0 С 7 ч дает с выходом 80 диметилоктилтолилсилан Отнесение продукта к Р-изомеру проведено с помощью метода ПМР-спектроскопии и данных ГЖХ,Реакция протекает с высокой степенью4 О селективности -других изомеров нсмеси не обнаружено,П р и м е р 7. Отличается от при-.мера б тем, что используют катализатор примера 2 и в качестве исходных45 соединений - 1,16 г (0,01 моль) триэтилсилана и 1,1 2 г (0,01 моль) фенилацетилена, Смесь перемешивают при100 С 8,ч. Выход продуктов гидросилилирования состанляет 85 при соотно 5 О шении Ы-и Ь-изомеров 1:3.П р и м е р 8. Отличается от примера 7 темчто в качестве исходныхсоединений используют 1,34 г(-изомеров 1:1.П р и м е р 9. Отличается от при 60 мера 7 тем, что в качестве исходныхсоединений используют 0,95 г