Способ получения диметилдихлорстаннана

(51)М. Кл. С 07 Г 7/22 Йвударстввнай крмитвт СССР ве делам изввретенкк н втврытвй(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛДИХЛОРСТАННАНА Изобретение относится к улучшенному способу получения диметилдихлорстаннана, применяемого в качестве сырья для получения стабилизаторов поливинилхлорида против теплового и светового разрушения.Известен способ получения диметилдихлорстаннана из металлического олова и хлористого метила, согласно которому процесс проводят в газовой фазе при атмосверном давлении при 250-270 С с использованием в качестве катализаторов комплексов, получаемых из аминов, фосфинов или их ониевых солей с хлористым оловом 11, Недостатком способа является длительность процесса ( 12 18 ч) и необходимость использования большого количества катализатора ( 10-60 мол.% по отношению к олову). Последнее, в свою очередь, приводит к образованию большого количества кубовых остатков, загрязненных высокотоксичными метилоловохлоридами и их комплексами, которые необходимо уничтожать в специальной аппаратуре и по специальной техно 2логии, чтобы избежать опасного заражения окружаюшей среды.Согласно другому способу газообразный хлористый метил в ходе синтеза подконтролем вводят в реактор под давлением, Реакдию его с оловом проводят вприсутствии комплекса диметилдихлорстаннана с диметилсульфоксидом 21 илив присутствии аминов и пх ониевых со -лей 31 . В этих случаях скорость реак Оции весьма существенно зависит от количества используемого катализатора, атакже от давления, при котором хлористый метил подается в реактор. Недостатком этих процессов является необкодимость в ходе реакции в точной дозировке катализатора и хлористого метила,предотвращаюших образование значительных количеств неперегоняемых кубовых 20остатков и примеси триметилхлорстаннана.Наиболее близким к заявляемому способу по технической сушности являетсяспособ получения диметилдихлорстаннанаО 20 ЗО 35 40 45 55 с хлористым метилом в автоклаве поддавлением при нагревании в присутствиикатализатора состоящего из амина нлифосфина или их ониевой соли (0,030,3 моль на 1 г ат Ьп3-30 мол,%)и йодсодержашего компонента (не менее001 моль йода на 1 г ат олово), продолжительность 3-8 ч, выход диметилдихлорстаннана 80-85% 14). Преимушеством данного способа является простотапроведения процесса, не связанного сдозировкой катализатора и хлористогометила в ходе реакции, высокая скоростьпревращения олова. Недостатком спосогба является применение иодсодержашегокомпонента и связанная с этим необходимость перегонки получаемых продуктов.Существенным недостатком процесса явлчется образование значительных количеств примесей триметилхлорстацнаца(3-10%) и метилтрцхлорстаннаца( 5%),что требует дополнительной очистки продукта. Кроме того, образование триметилхлорстаннана является существеннымпрепятствием при производстве малотоксичцых стабилизаторов ПВХ,Цель изобретения - повышение выхода чистоты целевого продукта, упрощение процесса и зашита окружаюшей среды,Поставленная цель достигается описываемым способом получения диметилдихлорстаннаца, заключающимся в том, чтометаллическое олово подвергают взаимо -действию с хлористым метилом в присутствии катализатора - силилового эфиракарбаминовой кислоты (о-силилуретаца)обшей формулы ЙЙМСО 02 (СН 5, гдеР -водород, низший алкил; Й - низший алкил,в количестве 0,1-5,0 мол.% по отношению к металлическому олову преимушественно при 185-210 С и давлении 10 О108 атм. Выход целевого продукта состадляет 90-95%.Отличие предложенного способа заключается в том, что в качестве катализатора используют силиловый эфир карбаминовой кислоты обшей формулыйй МСО)05(СИ)5значениЯ Р и Рприведены выше, в количестве 015,0 мол.% по отношению к металлическому олову, что позволяет повысить чистоту целевого продукта, упростить процесс и предотвратить загрязнение окружающей среды высокотоксичными кубовыми остатками и побочными продуктамиреакции.П р и м е р 1. В реактор емкостью0,2 л, снабженного мецдалкой загружают 30 г пороцдкообразддого олова, 50 г хлористого метддла ц 0,2 г (0,54 мол,%)триметилсилилового эфира метилкарамицовой кислоты ИеММС(0)ОЯ(СН 51 . РеакЭтор герметично закрывают и нагреваютпри интенсивном перемешивании при 185190 С в течение 4 ч. Давление в реакОторе 80 атм. Затем реактор охлаждаюти содержимое растворяют в горячем бензоле и фильтруют. Осадок на фильтре(70 мм), которая по данным ГЖХ, представляет собой хроматографически чистый диметилдихлорстаннан, т.ул. 105106 С. Выход 909%, Кубовый остатокот перегонки 1,2 г (2,4%).П р и м е р 2. Реакцию проводят вусловиях, аналогичных описанным в примере 1, но с использованием 1,85 г(5 мол.%) триметилсилилового эфираметилкарбаминовой кислоты. Вакуумнойперегонкой получают 52,5 г фракции ст,кип. 115-130 С (70 мм рт.ст.), которая, по данным ГЖХ, состоит на99,6% из диметилдихлорстанцана (выход95%) и на 0,4% из триметилхлорстанна -ца (выход 0,5%). Кубовый остаток после перегонки 3,7 г (7%).П р и м е р 3. В условиях примера 1из 30 г порошкообразцого олова, 55 гхлористого метила в присутствии 1,4 г(2,8 мол,%) триметилсилилового эфирадиэтилкарбаминовой кислоты получают5 1,5 г хроматографцчески чистого диметилдихлорстаннана. Выход 93,5%. Кубовый остаток после перегонки 3,2 г( 1,6 мол.%) триметилсилилового эфираметилкарбаминовой кислоты в среде50 мл ч -гептана через 5 ч ( давление30 атм) после обычной. обработки получают 49 г хроматографически чистогодиметилдихлорстаннана. Выход 89%. Кубовый остаток 1,3 г (2,6 %).В аналогичных условиях при проведении реакции при 160 С (давление 9,5 атм)с использованием 25 г хлористого метила выход диметилдихлорстаннана составляет 87%,П р и м е р 5. В условиях примера 1из 30 г порошкообразного олова, 50 г1444 Составитель О., СмирноваРедактор Л. Новожилова Техред С, Мигай Корректо В, Бутягаф Тираж 495 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 77/21 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород ул. Проектная, 4 5 72 хлористого метила в присутствии 0,6 г триметилсилилового эфира метилкарбаминовой кислоты в среде 20 г диметилдихлорстаннана (давление 51 атм) после обычной обработки получают 71 г хроматографически чистого диметилдихлорстаннана. Выход 92,5% (за вычетом взятого в реакцию, диметилдихлорстаннана).П р и м е р 6. В условиях примера 1 из 30 г порошкообразного олова, 55 г хлористого метила в присутствии 0,05 г (0,1 мол. ) триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты при температуре реакции 205-2 10 С ( давление 108 атм) получают 47, 1 г хроматографически чистого диметилдихлорстаннана. Выход 84,8%. Кубовый остаток 0,9 г ( 1 8 о ) Формула изобретения Способ получения диметилдихлорстаннана взаимодействием хлористого метилаВс металлическим оловом при нагревании и при давлении в присутствии катализатора, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью повышения выхода, чистоты целевого продукта упрошения процесса и зашиты окружаюШей среды, в качестве катализатора используют силиловый эфир карбаминовой кислоты обшей формулы Ю 1 МС(.0) 05 э СН где Й - водород, 1 низший алкил; Й - низший алкил, в количестве 0,1-5,0 мол.% по отношению к металлическому олову. Источники информации,принятые во внимание при экспртизе1,Патент США Мф 3901824,кл. 252-429 й, опублик, 1975,2. Патент США И 3954820,кл. 260-429,7, опублик. 1976.3. Патент США Хд 3857868,кл. 260-429,7, опублик. 1974.4. Патент Великобритании % 1053996,кл. С 2 Ю, опублик. 1967 (прототип).