Способ получения эпихлоргидрина

(23) Приоритет -Опубликовано 0503.80. Бюллетень М 9 9Дата опубликования описания 050330 С 07 Р 303/1 4 Государствеииый комитет СССР по делам изобретений и от крыти й(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПИХЛОРГИДРИНА сРеакция протекает при 150 оС,конверсия хлористого аллила за одинпроход при содержании катализатора0,05 составляет 1, а при 0,5конверсия не превышает 2,28,селективность - до 65,Однако низкая конверсия, селектив -ность и использование серебрянногокатализатора не обеспечивает необходимой эффективности процесса,Цель изобретения - упроститьпроцесс и повысить его производительность.Поставленная цель достигается тем,что процесс ведут при 200-220 оС имольном соотношении диметилфталатаи хлористого аллила, равном, 4-5:1.В указанных температурных условиях диметилфталат в присутствии воз -духа, обогашенного кислородом, рас -падается на фталевый ангидрид и.метильные радикалы, которые окисляются в процессе реакции до перекисей и гидроперекисей, последниеэпОксидируют хлористый аллил доэпихлоргидрина,В отличие от известного способаокисление хлористого аллила проводят без уксусного альдегида, катали -ЗО затора и ингнбитора при атмосферном Изобретение относится к способуполучения эпихлоргидрина, которыйшироко применяется в качестве растворителя ацетилцеллюлозы, полупродукта в производстве эпоксидныхи ионообменных смол, клеевого материала, стеклопластиков и для получения глицерина.Известен способ получения этихлоргидрина и уксусной кислоты окислением хлористого аллила воздухом вприсутствии органического переносчика кислорода - уксусного альдегидаи катализатора - окиси серебра, врастворителе - бензоле, Одновременно с эпихлоргидрином получаетсяуксусная кислота, Конверсия хлористого аллила составляет 5,6-7при селективности 65-93 1,Однако использование в качествекатализатора окиси серебра повышаетсебестоимость целевых продуктов,Наиболее близким к изобретениюявлятся способ получения эпихлоргидрина окислением хлористого аллила кислородо-воздушной смесью в присутствии растворителя - диметилфталата и катализатора азотнокислогосеребра, взятого в количестве0,05-0,5 от веса диметилфталата 12,Сумгаитский филиал Ордена Трудового Красного Знамениинститута химических процессов им,акад.Ю.Г.ИамедалиеваАН Азербайджанской ССР5 43 мная скор Мольное соотноше : ХА Мольное соотношеДМФ : ХА Время реакции, ч ние 2 2 4,4 4,2 4 1 Кратност ляии ято, г: ХА 50 09 27 Б ДМФ (800,9 давлении, что значительно упрощаетпроцесс и снижает себестоимость целевого продукта,В предложенном способе отсутствует побочный продукт - диаллил,источником которого являются аллильные радикалы, образующиеся послеотрыва хлора от хлористого аллилав присутствии азотнокислого серебра, это обеспечивает селективностьпроцесса.В предлагаемом способе побочнымипродуктами являются метиловый спирт,метилформиат, вода, углекислый гази фталевый ангидрид, Все они являются продуктами окисления диметилфталата,П р и м е р 1Процесс проводят встеклянном реакторе объемом 1000 смзаполненном 800 смз диметилфталата(ДМФ). В нижнюю часть реактора вмонтирована распределительная решетка,под которую подается газовоздушнаясмесь, Перед поступлением в реакторвоздух, обогащенный кислородом,проходит через специальное устройство, где насыщается парами хлористогоаллила, Таким образом обеспечивается постоянная концентрация хлористого аллила (ХА),Пары продуктов реакции и непрореагировавший хлористый аллил конденсируют в двух приемниках с различнымохлаждением (О и -30 С), Выделениецелевого эпихлоргидрина (ЭХГ) ведутточной ректификацией с отбором фракции с т.кип. 115-117 С, п: 1,3900и Й, = 1,1775,15 В таблице приведены для различныхопытов (1-4) условия процесса, раСходные количества исходных веществи показатели процесса в сравнении сЩ известным способом 21,720001 Продолжение таблицы Предложенный способ 2 ктивность по ЭХГ, Ъ 5 0 98,Чистота ЭХГ (послтификации), % ек 5,0 95 5,0 9 моль на 1 мол асхоХГ,08 04 8 1,0 Расход ДФМ, моль1 моль ЭХГ 0,90 5 0,8 иметилФормула изобретен учения эпих ия хлористо жащим газом тствии диме ениядител-2200 оцес ости и мо шенведу Составитель Г.АндионРедактор Е.хорина Техред;М.Петко КОРРКо ектор М.Шароши Поцпис омитета ССС открытий ая наб, д./18 Ти НЦНИИПИ Госуд по делам 13035, Москва/5 ПППатент , г. Ужгород, ул, Проектная лиал Способ п путем окисл кислородсоде ванин в прис отлич а с целью упрощ ия произв т при 20оргидринао аллилапри нагре-,илфталата,тем, что, а и повыпроцессьном соотношения хлористого а ила и дфталата, равном 1:4-5.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССРР 429055, кл. С 07 Р 303/13, 1974.2. Авторское свидетельство СССРпо заявке Р 21 20959/04,кл, С 07 0 303/14, 04,04.75 (прототип),