Способ получения хлористого аллила

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Н АВТОРСКО Ц4,ч 8 ЕЛЬСТВУ.74 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКР 1 ЫТИЙ(прототип). ЯО 1105488 з 5 п С 07 С 21/067, С 07 С 17/156 57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО АЛЛИЛА окислительным хлорированием пропилена хлористым водородом при 350-450 С в присутствии катализатора" марганцевой руды, содержащей 26- 28 мас.Е двуокиси марганца, о т - л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения зффективности процесса, последний ведут в движущемся слое катализатора, при объемном соотношении пропилена и хлористого водорода 1:3-5 с .последующим отделением катализатора от реакцион- ной массы, окислением его кислородом при 500-520 С и непрерывным возвратом в реакционную зону.110541Изобретение относится к способу получения хлористого аллила, находя щего применение в производстве синтетического глицерина и в процессах получения таких важных полупродуктов5 органического синтеза, как аллиловый спирт, эпихлоргидрин, дихлоргидрин глицерина и других, используемых в производстве синтетических смол различного назначения. 1 ОИзвестен способ получения хлористого аллила окислительным хлорированием пропилена при 400-520 С в присутствии катализатора - хлорида лития на пемзе 1 13.Выход хлористого аллила 12-137.Однако процесс протекает с невысоким выходом целевого продукта, кроме того, используемый катализатор требует частой регенерации, что услож - няет технологическое осуществление процесса.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения хлористого аллила окислительным хлорированием пропилена смесью хлористого водорода и воздуха при 350-450 С в присутствии катализатора- марганцевой руды, содержащей 2630 28 мас.7 двуокиси марганца (остальное - пвчокись кремния, озлись кальция окись алюминия и железа) . Процесс ведут в стационарном слое катализатора при объемном соотношении пропилена, хлористого водорода и воздуха 1:1:8 1 21.Основными недостатками указан ного способа являются невысокие выход хлористого аллила и конверсия пропилена; большое разбавление исходного сырья и продуктов реакции воздухом (80 об.7), что затрудняет выделение целевого продукта и ограничивает производительность процесса; неизбежное сгорание части про 45 пилена до СО в связи с присутст 2вием в зоне реакции кислорода воздуха; трудность организации эффективного теплосъема и регулирования температуры в неподвижном слое ката О лизатооа.Цель изобретения - повышение эффективности процесса получения хлористого аллила, увеличение выхода хлористого аллила и конверсии сырья. 55Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения хлористого аллила окислительным 88 эхлорированием пропилена хлористымводородом при 350-450 С в присутствии катализатора - марганцевой руды, содержащей 26-28 мас.Е двуокисимарганца, процесс ведут в движущемсяслое катализатора при объемном соотношении пропилена и хлористого водорода 1:3-5 с последующим отделением катализатора от реакционноймассы, окислением его кислородом при500-520 С и непрерывным возвратомв реакционную зону.В качестве катализатора используется природная марганцевая рудаЧиатурского месторождения Грузинской ССР с содержанием окислов марганца 353 и размером зерен 0,21,0 мм.На чертеже представлена принципиальная схема осуществления предлагаемого способа.Способ осуществляется следующимобразом. В зону активации 1 за ружается катализатор (размер зерен0,2-1,0 мм) в количестве, обеспечивающем необходимое время пребывания его в указанной зоне. Затем взону 1 подается воздух для аэрации,а в зону реакции 2 - для обеспечения транспортирования катализаторапо реактору, и при открытых кранахна линиях 3 и 4 осуществляется разогрев всей системы до режимных температур циркуляцией катализаторамежду аппаратами. По достижениирежимных температур в зону реакции 2 через регулирующий клапансмеситель 5, расположенный в нижней части реактора 2, вместо воздуха подается в заданных соотношениях смесь пропилена и хлористоговодорода, а в зону активации 1кислород для окисления отработанногокатализатора. В зоне реакции 2 в восходящем потоке газокатализаторнойсмеси происходит процесс хлорирования пропилена по следующей схемеМо 02+ 4 НСР -МПСР 2+ СР+ 2 НО,СН + СР СН СР + НСР,Продукты реакции на выходе из реакционной зоны 2 поступают в сепаратор 6, где происходит отделение от контактного газа катализатора, и последний по переточному каналу 3 ссыпается в зону активации 1. В зоне активации отработанный катализатор МССР (Мп ) окисляется кислородом доЯпервоначальной его активной формыл/ч188,0562,0 об 7 25,0 75,0 97,5 29,9 0,71 7,29 11,2526,0 Получено об,7 Подано об. 7 Температурав зоне реакции, оЬ Приме ЗНЬ ХА МХП ДХП нсе Ь 3,98 0,71 3,62 О, 06 3,25 0,55 3,0:4 20,0 14,22 2,24 0,513,61 2,36 0,0 1 й 4 0,0 20,1:5 4 83,3 16 3 1 1 05 Мп 02 (Моф) с выделением газообразного хлора по реакцииМн СР+ 0МпО + СЕ.Отрегенерированный катализатор затем по напорному стояку 4 поступает на прием клапана-смесителя 5 зоны реакции. Таким образом, осуществляется непрерывная циркуляция катализатора в замкнутой системе по схеме: стояк зона реакции - сепаратор - зона актива О ции - стояк. В результате такой технологии катализатор практически не теряет своей активности. Выходящий из зоны активации хлор подвергается сжижению в ловушках и может быть использован по назначению, Контактный газ, содержащий смесь полученных хлорорганических продуктов и непрореагировавшие пропилеи и хлористый водород, из зоны реакции проходит пылеотдели тель 7 и поступает в две орошаемые водой колонки 8 для поглощения непрореагировавшего хлористого водорода. Контроль за поглощением НСЕ осуществляется в индикаторе проскока 9. За тем смесь хлорорганических продуктов и непрореагировавшего пропилена подвергается осушке в колонках 10, заполненных хлористым кальцием, и далее конденсируется в ловушках 11.Непрореагировавший пропилеи в количестве 0,5- 0,8 об.7 может бытьнаправлен в рецикл.П р и м е р 1. Реакционная смесь в количестве 750 л/ч с содержанием пропилена и хлористого водорода в35 объемном соотношении 1;3 подается через клапан-смеситель 5 в реакционную зону 2, где контактирует с катализатором, непрерывно поступающим по стояку 488 4из зоны активации 1, при 400 С. Затем отработанный катализатор регенсрируется кислородом в зоне активации при 500 С с образованием газообразногоохлора.Подано на реакцию:ПропилеиХлористый водород Итого 100,0 750,0 Получено в результате реакции Хлористый аллил(МХП) 3,98 Дихлорпроизводныепропилена (ДХП) 5,4 Непрорейгировавший пропилеи 54,5 Непрореагировавший НСЕ 84,7 Вода 195,0 НС 1 на образование МоС 37,75 283,0 Итого 100,0 750,0Конверсия пропилена - 70,8 об.Х.Конверсия хлористого водорода с ,учетом хлорирования пролилена и катали. затора 85 об.Е.Селективность процесса 73,0 об.Х, Выход хлористого аллила ка пропущенный пропилеи - 52, 1 об.7.Количество образовавшегося газообраз ного хлора на пропущенный хлористый водород 7,5 об.7.Данные по примерам 1-5 сведены в таблице.1105488 Продолжение таблицы1 Выход ХА на нверсия,об.7. Селективность про цесса,об,й ропу- енный мер б.1 2,1 7 851 0,00 13,3 81,0,76 Температура окисления катализатора 520 С. Составитель Н,Гозаловаедактор Л.Веселовская ТехредЖ.Кастелевич Корректор В.Гирня Подписное 4/5 аб.,Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,Заказ 5540/18 ВНИИПИ Госу по делам 113035, МосТираж арственного коми изобретений и от ва, Ж, Раушск 10ета СССрытий Выходхлора напропущенный НС 0,об.7,