Способ получения эпоксициклокарбонатных смол

11 С 08 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ НИЯ ТЕЛЬСТ ВТОРСКОМУ 2676133/23-05,20.10.7815,10,84. Бюл.В.Ф Строганов,Солдатенко, Е.ГЗюзин, З.А. БезДавыдов678696(088.8).Л. Фиговский;Кожуховская,т- цела нова адетельство СССР3-05 (055878), 04.77. т вке отрисуто гид(46)(56)по зкл. С СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН ИСАНИЕ ИЗОБЯ1. лДзю; УГА(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОК КАРБОНАТНЫХ СМОЛ, включающий щ конденсацию.бис-.-фенолов с эпих гидрином, сушку продуктов ко ции от растворителей и последу карбонизацию их углекислотой, л и ч а ю щ и й с я тем, что, лью упрощения технологии карбо ции, процесс карбонизации веду растворе при одновременной сушо растворителя при 100-110 С в п ствии 0,1-3%-ного солянокислог разина.4707258 П р им "е"р 1. В раствор эпихлоргидрина 145 мл (8,4 моля) и изопропилового спирта 48,5 мл дозируют вод- ный раствор натриевой соли дифенилолпропана (ДФП) при 60-65 С в теченйе 15-20 мин и непрерывном перемешивании. Водный раствор натриевой соли ДФП поИзобретение относится к области хймии реактопластов, в частности к сйособам получения эпоксициклокарбонатных смол.Эпоксициклокарбонатныесмолы - новые реакционноспособные олигомеры, синтезированные впервые в СССР и имеющие концевые как эпоксидные; так и лучают предварительным растворением циклокарбойатныегруппы,которые привзаимодеиствии с алифатйчеСкими ами 50 г (0,22 моль) дифенилолпропана в 102-ном водном растворе МаОЙ 187 мл="ЖГмй ЩУИ отверждений дают соединения:-;. .",.Мзменяя условия карбонизации (вре-После отгона избыточного ЭХГ имя, условия, тепло- и массообмена воднотолуольных промывок в толуольи др.), возможно регулирование сте- ный растворсмолы вводят 0,5 Х-ныййени карбонизации, Технологически на- .солянокислыи гидразин и сушат с .иболее удобно осуществлять карбони одновремейной обработкой СО в течеозацию по предложенному способу в су- ние 240 мин при 110 С. Содержание"ществ 71 ощем в производстве эпоксидйых эпоксидных групп в эпоксиолигомерных= смол выпарном аппарате, прбдуктах до обработки СО -21,47., а----- йосле обработки 19,87.Техйология по йредложенному спо Молекулярная масса 420 и 435 со"собу обеспечивает-вйббкое"качество: ""бтветствен%ьо."эйоксйцйклокарбойатных смол йо срав- П р и "м е "р 3. В условиях примеранению с эпоксидиановыми смолами типа 2 проводяткойденсацию ДФП с ЭХГ.ЭД. Сравнительные характеРистики В толуольньв раствор эпоксидной смолы (7-107 толуола) добавляют З,ОЖ-ный эпоксиполимеров,. полученных при от верждении аминами-отвердителями"смол солянокислый гидразин. Толуальный расмарок ЭДи ЭЦК приведены втаб- твор подают со скоростью 0,5-1 л/чв. выпарной аппарат с восходящей плен трехмерной структуры с гидроксиуре- разделяют водный и смоляной слои и-тайовймй группами, ,отгоняют избыточный эпихлоргидрин.В настоящее времяизвестен одйн Промывают 2-3 раза от НаС 1 (водноспособ их получения, включающий ще толуольные промывки), в толуольный"лочйую конденСацию бис- или трис- раствор добавляют катализатор - соляфенолов с эпихлоргидрином и последую- нокислый гидразин 0 17-ный и сушат.оощую обработку СО при 120-165 С : с одновремейной обработкой СО в теи давлении 3,5-15 атм в присутствии чение 350 мин при 100 С.каталйзатора -тетраалкилйодистого 20 Содержание эпоксидных групп в эпокаммония 1 3.сиолигомерных продуктах до обработкиИзвестный способ позвойФФФйолу-СО 21,42 а после обработки 19 42,чать,смолу с заданным соотношением , , Молекулярная масса соответственно =" эпоксйдйыхициклокарбонатйых групп, 402 и 445;Строение эпоксициклокарбооднако способ малотехнологичен, ибо 25 натных продуктов подтверждено аналитребует"повышенного"давления"й ап-" зом ИК-спектров. Обнаружено уменьшепаратурносложей; :"- -:- в"-внйе й 11 тейсивности колебаний харакЦелью йзобретенйяявляется упроще- терных дляэпоксидных групп 830 ние технологии карбонизации.840 см , 920 см ", 1240-1260. см " иДостйгаетсяэто тем,что в способе, Зр обнаружены частоты поглощения, харак" " " вКлючаищем щелочную конденсациюбис- терные для карбонатной группы 1720 фенолов"с эпихлоргицрином, сушкупро см ", 1840 см ".дуктов конденсации от растворителей . П р и м е р 2. В реактор загружа и последующую карбонизацию барбота- ют 171 мл эпихлоргидрина 0,7 КС 1 и35жем СО, процесс карбонизации СО 50 г ДФП, сЬдержимое реактора нагре - продуктов конденсации ведут в раство вают до 75-80 С и перемешивают доре-"при одновременной сушке от раство- полного -растворения ДФП. В течениерителя при температуре 100-110 С в 2-3 ч при 75-82 С с одновременнымприсутствии О, 1-37-ного солянокислбго отгоном азеотропа ЭХГ-.Н О дозируютгидразина.4 О 20 г твердой щелочи (ИаОН),Характеристики эпоксиполимеров Смола ЭЦК Смола ЭДПоказатель Предел прочности при растяжении (при степени наполнения1:2), МПа 15,0 14,1 Предел прочности присжатии, МПа 70 65 Относительное удлинениепри разрыве,7 2,5 Линейная усадка, замеренная после начала гелеобразования, Х 0,18 0,41 Предел прочности сцеплениисо шлакоситаллом принормальном отрыве, МПа 13,8 13,1 Составитель Н. КосмачеваТехред М.Надь Корректор В. Синицкая Редактор П. Горькова Заказ 7049/2 Тираж 468 Подписное ВНИИПИ Государственногокомитета СССРпо делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5Филиал ППП ".Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 707258 4кой и соосной греющей камерой (по,57., Молекулярнаямасса соответверхность теплообмена 0,01 м 2) приственно 402 и 463.одновременной подаче СО через барбо 2тер, расположенный в нижней части Реализация способа за счет сокравыпарного аппарата, Обогрев осущест-.щения технологического цикла и измевляют подачей теплоносителя в меж- нение аппаратурного оформления поэвотрубное пространство греющей камеры. лит получить условный экономический Эпоксиолигомерные продукты до кар- эффект 90-110 рублей на 1 т смолы, бонизации и сушки содержат 21,47 что при годовом выпуске 900 т смолы эпоксидных групп, после карбонизации О ЭЦК составит 81-99 тыс. рублей.