Способ получения дифенилолпропана

б 825 ОО ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия Сова ьоветскнх Ссцналнстнческкх Ресгублик, 51) Л 1.Кл.1) 2168939/23-04 исоелинением заявки Государственный комнтет СССР по делам нзобретеннй(088.8)(45) Дата опублико открытн 2) Авторы изобретен и Т. Мещеряковнесскяя Н. Верховская инаев и Е. М. ея В 71) Заявитель ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИИЛОЛПРОПАНА Изобретение относится к совершенствованию способа получения дифенилолпропана конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислотных катализаторов, напр, мер соляной кислоты или кятиоцообменных смол.Дифенилолпропац широко применяется кяк полупродукт в производстве эпоксилцых, фенолсормальдегидпых, полиэфирных и поликарбонатных смол, Этот пролукт также используется в качестве дцтиокислителя лля различных полимерных материалов.Известен способ получения дифенилолпропана коиленсацисй фенола с ацетоном в присутствии кяслотного катализатора, например соляной кислотьь Продукты реакции разделяются разгонкой под вакуумом. Перегнанный дифенилолпропан-сырец очищдют экстракцией побочных продуктов органическими растворителями, например углеводоролами или их хлорпроизводными или перекристаллизацией его из указанных органических растворителей. Г 1 обочные про. Лукты конденсации из экстракта или маточникд псекристдллиздцпи вылеляют от онкой растворителя, смешивают с фенолом и смесь греют в присутствии кислотного катализатора лля изомеризации побочных продуктов в дифенилолпропан, который затемм выдел я ют. По льтсрнятивцому вдрицту побочны;продукты целиком возвращают на стадиюконденсации, получая при этом дополнительно пролукт за счет их изомериздции,5 протекяющеи одновременно с реакцией конденсации,1.Известный способ имеет ряд недостатков. Для полного удаления растворителяпри отгонке его из экст 1 акта или маточни 1 О кд перекристаллиздции требуется температура не ниже 160 С. Это приводит к частичному осмолецшо побочных продуктов, содержащих термически нестойкие соединения. поэтому качество целевого продукта,15 выделенного либо из реакционной массыпосле изомеризации, либо из реакционноймассы после конденсации при возврате по.бочных продуктов ца эту стялшо, ухудшается, в частности цветовые хяяктердстики.20 Кроме того, известный способ предусматривает сложную систему очистки дифенилолпропаня-сырца, что существенно усложняеттехнологию процесса.Целью изобретения является упрощение25 технологии процесса и улучшение цветовыххарактеристик дифенилолпропана,Поставленная цель достигается тем, чтофеиол добавляют непосрелствецно к раствору побочных продуктов конденсации в орЗС гани геском растворителе, после чего оргческий рястворитсль отгоняют при остаточном давлении 10 в 1 л 1, рт. ст. и температуре 100 в 1 С и реакционную массу, полученнуо при изомеризации побочны.; продуктов, смешивают с реакционной массой, полученной на стадии конлецсации, лля их совместной переработки.Раствор побочных продуктов конденсапии в орган 1 еском растворителе после о истки лифенилолпропана-сырца, напри".,ер, экстракцией или перекристаллизацией смешиваот с фенолом так, что весовое отношение фенола к побочным продуктам со. стявляст 100: 2 - 15. Из полученной смеси но,и остаточном давлении 10 в 1 мм рт. ст. отгоннот растворитель, поддерживая температуру жилкости пе выше 120" С, Побочные продукты в растворе фенола после отгонки растворителя изомеризуют в дифенилолпропан в присутствии кислотного катализатора, Прп изомеризации используОт Или т,"кой же катализатор как и ня стадии колс цсяции, нли другой. Так, например, конденсацию проводят в присутствии соляной кислоты, я пзомеризацию - в присутггзии катиопообменной смолы. В последнем случае пзомеризацию проводят при температуре 50 - 90 С и времени контакта 0,5 - 5 ч. Реякционнуо массу изомеризации смешивают с реакционной массой конденсации, и целевой продукт выделяют известными приемами.Предложенный способ позволяет улучшить качества целевого продукта.,Чобавление фенола к маточнику пере- кристаллизации или экстракту позволяег снизить температуру последующей отгонки растворителя из омеси и предупредить осмолснис побочных продуктов конденсации, Пр тЯкОЙ последовательности операций улучшаются качества получаемого дифенилолпропана, которые отвечают трбованиям. предъявляемым и продукту, который исгользуОт в производстве поликарбонатов. и по некоторым показателям, в частности по цветовым характеристикам, превосходит дифенилолп ропан, полученный известным способом. Полученный по предлагаемому способу продукт имеет следующие характеристик: температура кристаллизации 156,3 в 56,6 С, цвет расплава по платинокобальтовой (Р 1 - Со) шкале 60 в 1 единиц, оптическая плотность - 50% -ного этанольного раствора в кювете 50 мм при длине волны 400 лл (фильтр 3) не более 0,2 (в пересчете на прозрачность - не ниже 64%) В прототипе применяется 12 мл кювета, длина волны 390 м, и прозрачность лучшего образца ифенилолпропяна при этом не превышает 39%,В предложенном способе используется ол 1 ократняя очистка лифенилолпропана органическим растворителем, тем самым упроПается технология процесса. 5 О 5 30 35 0 -5 50 Применение катионообмснных смол на стали изомеризации позволяет снизить время реакции в 3 - 15 раз и увеличить селективность реакции,П р и м е р 1. 500 г смеси фенола с ацетоном (молярное соотношение 5: 1) греют 12 ч при температуре 40 С в присутствии онцснтрпровяннОЙ солоЙ кислоты в коли:сстве 10% от смеси. Кислоту, воду и нспрореагировавшие ацетон и фенол отгоняют пол вакуумом и в виде остатка получают 200 г лифенилолпчопаня-сы 1 ща, которъЙ псрекристаллизовывают из смеси 600 г толуола и 100 г воды. Кристаллы дифенилолпропана отфильтровывают, промывают толуолом и сушат, получая 190 г готового продукта со следуОщми характеристиками; тсмпсряттра кристаллизации- - 156,5 С, цвет расплава по Р 1 - Со свыше 80 единиц, оптическая плотность спиртового раствора 0,10. От фильтрата отделяют волуостаток смешивают с 200 г фенола. 1 Лз смеси отгоняют толуол при остаточном давлении 100 зь рт. ст, Температура жидкости в куб; г коицс ргзгонки 120"С. ь 1 срез получен- ныЙ раствор в фсноле, содержащий 8,2% ; ифенилолпропана в 1.8% побочных продуктов, барботируют в течение 12 ч при 50 С газообразный хлорпстый водород, Реякионную массу изомеризацип, солержаиую 1,2% побочных продуктов (конверсия 34 О 1 и 3,8% дифснилолпропана), смешивают со следующей порцией реакционной массы конденсяции и смесь Обрабатывают кяк показано выше, получая при этом 207 г лифенилолпропана-сырца, из которого после очистки перекристяллзяциеЙ в толуоле получают 198 г готового продукта со следую 11 им 1 хяряктерстиками: те 1 перят 1 ря кристаллизации 156,4 С, содержание примесей 0,2%, цвет расплава 80 единиц, оптическая плотность спиртового раствора 0.09. При повторь 1 х рец 1 клах побочных продуктов кон.1 енсации изменения качества готового продукта незначительны. Так лнфенилолпропан после десятого рецикла реакционной массы изомеризации имеет температуру кристаллизации 156,4 С, цвет расплава 00 единиц, содержание примесей 0,15%, сптическую плотность спиртового раствора 0,10.Г р и м е р 2. Конденсацию фенола с ацетоном ведут в условиях примера 1, Реакц 1 Оннуо массу изомеризацпи смешивают с реакционной массой конденсациа в весоьом соотношении 1: 5. Дифенилолпропансь.рсц (200 г), полученный после отгонки пол вакуумом смеси соляной кислоты, волы. ацетона и фенола, экстрагируют хлорбсзолом 600 г), содержащим 5% уксусной кпслотьь После экстракции готовый продукт 180 г) имеет следующие характерстикп: тсмгература кристаллизаци 1 5 д,4 С, содержание примесей 0.2%, цвет расплава по РГ - Со кале 100 единиц.;1 Г:1:е.еск Государственного ко.птета СССР пс дела . 5 е.;113035, Москва, Ж.35, Раушскаа наб, д. 4,5 Г 1 одппснсс Тип, .а 1 ьк, фл. пред, Патегт Экстракт (620 г) смешивают с фенолом (00 г), из смеси при остаточном давлении 10 1 рт, ст, отгоняют хлорбензол и уксусную кислоту до температуры в кубе в конце разгонки 100 С, а остаток греют 5 ч прц 5 50 С в присутствии 20 г предварительно обработанного фенолом катионита КУ, прц этом содержание побочных продуктов снижается в реакционной массе изомерцзации с 15% до 7%. Катализатор отделяют филь О трованием и фильтрат добавляют к реакцОнной массе конденсации.При замене катионита КУна 70 г 50% -ной серной кислоты и нагревании смеси в течение 48 ч при 50 С содержание по бочных продуктов конденсации снижается с 15 до 10%. Реакционную массу изомеризяпии перед добавлением к реакционной массе конденсации промывают 2%-ным раствором ХаНСОа ц водой.20При цзомерцзацци в присутствии 70 .г 85%-ной ортофосфорно 11 кислоты при температуре 50 С содержание побочных продуктов в реакционной массе за время реакции 24 ч снижается до 12 о,. Обработ:. 25 реакционной массы изомеризаццц в этом случае ведут так же, как ц реакционной массы изомерцзации в присутствии серной кислоты.11 р и м е р 3. Смесь фенола с ацетоном зо в молярном соотношении 10: 1, содержащую 1,0% этилмеркаптана в качестве промотора, пропускают через катионит КУ- 84 С при температуре 75 С и времени контакта 0,5 ч. 500 г реакционной массы сме инвают с 100 г реакционной массы цзомеризации. Из смеси под вакуумом отгоняют этилмеркаптан, ацетон. воду и фенол, получая в виде остатка 186 г дифенплолпропяна-сырца, который перекристаллпзовываот 4 С в 40%-ной водной уксусной кислоте в весовом соотношении 1: 1, и получают 157 г готового продукта со следующими характеристиками: температура кр 1 сталлизаиц 156,5 С, содержание примесей 0,20%, цвет 45 расплава 40 едшшц. К фильтрату добав.чяют 100 г фенола, рястворитель отгоняют при Остаточном давлении 100 1.11 рт. ст., и остаток разгонкц, содержащий 12% побачи ьх продуктов, пропуска ют через колонку с КУ-84 С прц температуре 90 С и времен, контката 0,5 ч, присоединяя реакционную массу цзомеризяциц, содержащую 8% -.Ооочных продуктов, к реакционной массе конденсации. Формула изобретения Способ получения дифенплолпропана конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кцс.чотного катализатора с последующей очисткой полученного дифенилолпропана-сырца обработкой органическим растворителем от побочных продуктов, конденсации и получением раствора побочных продуктов в органическом растворителе с использованием отгонки растворителя, добяв,.е шя фенола к побочным продуктам конденсашш ц цзомерцзации побочных продуктов в присутствии кислотного катали з;торя при нагревании в целевой продукт соследующим его выделением. о т л ц ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения техологип пронесся и улучшения цветовьх .яра ктег:стие дфенлолп 1)оп яня, феноч ; Обявляют непосредственно и раствору побочных продуктов конденсации в органи ессом раствОрцтеле, пОсле 1 его Органический растворцтель отгоняют при остаточном дявленци 10 - 100 1.1 рт. ст. и температуре 100 в 1 С и реакционную массу, полченуО при изомеризяции побочных продуктов, смешивают с реакционной массой, по- ЛУЧЕННОИ НЯ СтаДИИ КОНДС 1 СЯЦ 1 Ц, 1 ЛЯ 11 Х совместной переработки. Источник информяц 1:. принятый гвнимание прц экспертизе:1. Патент США Ло 3290390. кл. 260-619, опублик, 1966,