Способ одновременного получения оловоорганических соединений, содержащих группировки и

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК А 07 Р 7/22 БРЕТЕН е К. - низший аК., - низший а п = 2 или 3, тличающи лкил;лкил, аллил,Миронов,танкевичорганичес ся те о целью .у ы целево ссортиме органилалкок танноксан и с соединением де Кц низшии ший алк 120-140 ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ПИСАНИЕ ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Иркутский институкой химии СО АН СССР(54)(57) СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГОПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИ -НЕНИИ СОДЕРЖЩИХ ГРУППИРОВКИБп-Я-С и Зп-Б-Бп общей формулыКпзп(БК)и Кпвпз ( ),1 8081 20 личения выхода и чист продукта, расширени целевых продуктов,станнан или органилвергают взаимодействию общей формулы50 Изобретение относится к улучшен"ному способу получения оловооргани-,ческих соединений, в частности, кспособу одновременного полученияоловоорганических соединений, содержащих группировки Бп-Б-.С и Бп-Б-Бп,которые находят большое применениев качестве стабилизаторов галогенсодержащих полимеров, антиоксидантов и биоцидов широкого спектрадействия.Известен способ получения оловоорганических соединений, содержащихсвязь Яп-Я-С реакцией органилалкоксистаннана или органилстанноксана с 15эфиром тиолкарбоновых кислот, Выход62-92%.Однако этот способ требует использования дорогостоящих эфиров тиолкарбоновых кислот, которые до сих 20пор не производятся в промьпдленноммасштабе.Гексаалкипдистаннтианы - оловоорганические соединения со связьюЯп-Я-Яп могут быть получены по реакции гексаалкилдистанноксана с тиомочевиной. Выход целевого продуктасоставляет 70%. Продукт, получаемый известным способом не можетбыть выделен в чистом виде и всегда З 0имеет мутный, вид, поскольку в результате реакции получают триалкилизотиоцианат олова, который растворяется в гексаалкилдистаннтиане ипри дальнейшем хранении продуктавыпадает в виде мелкодисперсногоосадка,Цель изобретения - увеличениевыхода и чистоты целевого продукта,расширение ассортимента целевых продуктов.Поставленная цель достигаетсяописываемым способом одновременного получения оловоорганических соединений, содержащих группировки 45Бп-Я-С - КБп (БК) и Яп"Я-Яп -НЯп Бод , где К - низший алкил;Е- низший алкил, аллил, а = 2или 3, заключающимся во взаимодействии органилалкоксистаннана илиорганилстанноксана с соединениемобщей формулы К,Я-С(8)В.я, гдеК - низший алкил, фенил, низшийалкоксил, ИВ. при 120"140 С. Выход95-98%, 55П р и м е р 1, Реакция гексаэтилдистанноксана с бутиловым эфиром этилксантогеновой кислоты. Смесь 8,9 г (0,02 моль) /(СгП)зЯп/г О и 2,5 г (0,014 мОль)С Н ОС(8) БС Нэ нагревали при 130140 С в течение 4 ч, Последующейвакуумной разгонкой реакционнойсмеси выделено 4,0 г .(96%) триэтил(бутилтио) станнана с т. кип. 8890 С/.1 мм, п 1,5128 (лит. данные:т. кип. 88-91 фС/1 мм, п 1,5133)и 6,0 г (97%) гексаэтилдистаннтиана с т. кип. 137"142 С/1 мм,гои 1,5491 (лит, данные: т, кип.135-137 С/1 мм, п 1,5485) .П р и м е р 2. Реакция триэтилметоксистаннана с бутиловым эфиром этилксантогеновой кислоты.Смесь 1,78 г .(0,01 моль)С Н ОС(Я) Б СНи 7,1 г (0,03 моль)(С Й )з Бп ОСНОВ нагревали при 120130 фС в течение 4 ч, Вакуумнойразгонкой реакционной смеси выделено 2,86 г (9%) триэтил(бутилтио)станнана с т, кип. 84-86 С/1 мм,п 1,5141 и 4,2 г (95%) гексаэтилдистаннтиана с т, кип. 127-135 С/1 мм, п 1,5141,П р и м е р 3, Реакция этил(0,075 моль) (С Н) ЯпОСНЗ. Реакционную смесь нагревали 5 ч при130-140 С и затем перегоняли в вакууме. При этом получено 6,12 г(лит. данные: т. кип. 78 С/3 мм,п 1,5272) и 10,8 г (98%) гексаэтилдистаннтиана с т. кип, 150152 ьС/3 мм; пуф 1,5440.П р и м е р 4, Взаимодействиебутилового эфира этилксантогеновойкислоты с дибутилстайноксаном.К 11,6 г (0,065 моль) С Н ОС(8)8С,ну при перемешиваиии и температуре 120-130 С постепенно добавлено23,9 г (0,096 моль) (СН 9)28 пО. Приэтом выделяется углекислый газ.Реакционную смесь нагревали при130-140 С в течение 3-4 ч, послечего центрифугировали и отделялиосадок, Фильтрат разгоняли в вакууме. В результате получено 12,0 г681820 Редактор А,Киселева Техред И,Асталош Корректор В. Синицкая Заказ 4895 Тираж 354 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и -открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 315,5 г (93%) тримера сульфида дибутилстаннана с т. кип, 210-214 С/ 1 мм, п 1,5448 (лит. данные; т. кип. 210-214 С/1 мм; п 1,5680),П р и м е р 5. Взаимодействие триэтилметоксистаннана с аллиловым эфиром этилксантогеновой кислоты. Смесь 12,6 г (0,054 моль)(С Ну)зБп ОСНз и 3,0 г (0,018 моль) С НО-С(Б) Б СНСНСН (т. кип. 84- 85 фС/10 мм, пф 1,5540, й 1,6882; МНэвыц 45,94. Найдено 43,19Вычислено: С 44,44, Н 6,17, Б 39,4.Найдено: С 44,67; 44,48; Н 6,41;6,38, Я 39,24; 39,39, Нагревали .4 г при 120-130 С. Последующей вакуумной разгонкой реакционной смеси выделено 4,8 .г (95%) триэтил (тиоаллил)станнана с т. кип. 94- 95 С/3 мм, п 1,5361, й 1,2969, МК 67,69, найдено 67,09 Найдено, %г С 39,11, 38,85, Н 6,92, 7,21; Я 11,29 ф 11,56; Яп 42,68;4249 Вычислено % С 3871 Н 7,16; Б 11,463 Бп 42,5, а.также 7,7 г (98%) гексазтилдистаннтиана с т. кип. 127-135 С/3 мм, пв 1,5448.. 4П р и м е р 6, Реакция метилового эфира дитиопропионовой кислотыс триэтилметоксистаннаном.К 5,9 (0,05 моль) С Н С(Я) БСН5 добавлено 11,8 г (0,05 моль) (С Н)БпОСН. После нагревания при 120130 С в течение 4 ч реакционнуюсмесь разгоняют в вакуумеПри этомвыделено 4,2 г (99%) триэтил(тиог 0 метил) станнана с т. кип. 88-90 С/2 мм, п 1,5290 (лит. данные:т, кип. 94 С/2 мм, п 1,5274) и6,02 г (80%) гексаэтйлдистаннтна-.на с т, кип. 127-135 С/2 мм,15п 1 5429П р и м е р 7. Взаимодействиеэтилового эфира дитиобензойной кис"лоты с триэтилметоксистаннаном,Смесь 5,4 г (0,03 моль) СНС(Я)20 ЯО Н и 21,3 г (0,09 моль)(СН )Яп ОСНЗ нагревали 4 ч при120-130 С. Последующей вакуумнойразгонкой реакционной смеси выделено 7,4 г (93%) триэтил(этилтио)станнана с т, кип, 74-75 фС/3 ммйопр 1,5272 (лит. данные: т. кип.78 С/3 мм, п 1,5272) и 12,6 г