Способ получения литьевых эластомеров

г дПИСАГИОБРЕТЕНИЯ юз Советск 0310 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61) Дополнительное к авт. свид-ву М. Кл.С 08 С 59/50 С 08 7 3/24 22) Заявлено 0802присоединением з23) Приоритет 08, 0Опубликовано 0 7 ( 21) 216 1898/вки М дарственный иомитеСССРдедам изобретенийи открытий 503,80. Бюллетень М 9 К 678 662 (088,8) Дата опубликования описания 05038 Л.Я А,Г 72) Авторы изобретен Рт., 11),Б,ий, Б Н Саракуэ и аппо инай О,Н 1) Заявите(5 ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИТЬЕВЫХ ЭЛАСТОМЕ е эпок он и отехых ения уретатомеронглеводородди (поли) изи отнерждаюолиаминов) х е эластометельными и - пок теплольны,эателии тепло- ничимерон нй и ре 0 м,ог оль- иэа 30 Изобретение относится к облаполучения литьеных эластомеровможет быть испольэонано в резиннической, шинной и других смежнотраслях промышленности.Известен способ получсодержащих литьеных эласвзаимодействием жидких укаучуков (олигодиенон),цианатон, катализаторовших агентов (полиолов, п1,Полученные н результатры обладают неупонлетноридинамическими показателямусталостной выносливостиобразованию,Наиболее близким к изобретению по технической сушности и достигае мому результату является способ по лучения литьевых эластомерон, осуществляемый взаимодействием жидких каучуков с концевыми эпоксиуретановыми группами с ди(поли) аминами с последующим отнерждением 21.В качестве жидких каучуков исп зуют олигомерные продукты полимер ции (сополимериэации) диеноных и с) -замешенных олеФиноных углевод евская, Г,Н. Петров,ченко, Л,Б. КорьяковаП, Серова родов, содержащих к цены сиуретановые группы,В качестве полиаминон используютметаФенилендиамин, анилин и др.Для улучшения 1 зико-механическихсвойств эластомера могут быть использованы активные наполнители(сажи), Процесс проводят н одну илидве стадии. Динамические свойствапо усталостной выносливости при знакопеременном изгибе, а также теплообраэованию при многократном сжатиивулканизатов эпоксиуретановых олигодиенов также неудовлетноритеНеудовлетворительные покапо усталостной выносливостиобразованию существенно огравают применение таких эластоответственных иэделиях шиннозичотехнической промышленности,Целью изобретения является понышение усталостной выносливости.Поставленная цель достигается течто в качестне жидких каучуков используют 15-40-ный коллоидальныйраствор высокомолекулярного диенонкаучука в олигодиене с концевымиэпоксиуретаноными группами, нэаимопействие осушестнляют пои соотноше680310 нии эпокси- и аминных групп, равном09-1,4, и отверждение проводят вприсутствии серной вулканиэуюшейгруппы,Взаимодействие укаэанного колло-идальнсго раствора с ди(поли)аминамиосуществляют при 80-143 С в присутствии активных наполнителей присоотношении зпоксидных и аминныхгрупп от 1/0,9 до 1/1,4 (предпочтительно 1/1,1),П р н м е р 1 (контрольный),Вез использования коллондальногораствора,В смесителе, обеспечивающем полу;ение тонкой дисперсии сажи в жидком каучуке (размер частиц 5 мкм),проводят вэаимодейстние 200 г олигобутадиенизопрена с концевыми эпоксиуретановыми группами (содержаниез;оксидных групп равно 3,0 мас,Ъ)с 3,78 г метафенилендиамина в присутствии 80 г сажи типа НАГ и сернойаулканизующей группы (сера 4 г,сантокюр 1,6 г, альтакс 0,4 г, стеариновая кислота 2,0 г и окись цинка10 .г) в течение 0,2-1 ч при 80 С,о 20 Пастообразную массу, имеющую прискорости сдвига г = 10 с и температуре 130 С динамическую вязкость= 210 П, помещают в целевую Форму и вулканизуют в течение 20 мин при 143 ОС.П р и м е р 2 (контрольный). В условиях примера 1 проводят взаимодействие 200 г 10-ного коллоидального раствора 1,4-цисполиизопрена в олигобутадиенизопрене с концевыми эпоксиуретановыми группами (содержание эпоксидных групп равно 3 мас.%) с 3,4 г метафениленциамина в присутствии 80 г сажи типа НАГ, серной вулканизующей группы (сера 4 г,сантокюр 1,6 г, альтакс 0,4 г, стеариновая кислота 2 г, окись цинка 10 г) в течение 0,2-1 ч при 80 С,О 35 40 50 Физико-механические и динамические свойства эластомеровП р и м е р 3, В условиях примера 1 проводят взаимодействие 200 г 15-ного коллоидального растнора1,4-цис-полииэопрена н олигобутадиенизопрене с концеными эпоксиуретановыми группами (содержание эпоксиднымгрупп равно 3 мас.Ъ) с 3,21 г метафенилендиамина в присутствии 80 гсажи типа НАР, серной вулканизующейгруппы (сера 4 г, сантокюр 1,6 г,альтакс 0,4 г, стеариновая кислта2,0 г, окись цинка 10 г) н течение0,2-1 ч при 80 С,Пасуообраэную массу, имеющую при10 с ф и Т130 оС= 1350 П,помещают в щелевую форму и вулканиэуют в течение 20 мин при 143 С,П р и м е р 4, В условиях примера 1 проводят взаимодействие 200 г 30-ного коллоидального раствора1,4-цис-полиизопрена в олигобутадиени-зопрене с концевыми эпоксиуретановыми группами (содержание эпоксидных групп ранно 3 мас.%) с 2,65 г метаФенилендиамином в присутствии 80 г сажи типа НАГ, серной вулканизующей группы (сера 4 г, сантокюр 1,6 г, альтакс 0,4 г, стеариновая кислота 2 г и окись цинка 10 г) в течение 0,2-1 ч при 80 С, Пастообразную массу, имеющую при Г = 102 си Т = 130 С= 2700 П, помещают н целевую Форму и вулканизуют в течение 20 мин при 143 оС.П р и м е р 5 (контрольный), В условиях примера 1 проводят взаимодействие 200 г 50-ного коллоидального раствора 1,4-цис-полиизопрена в олигобутадиенизопрене с концевыми эпоксиуретановыми группами (содержание эпоксидных групп равно 3 мас.%) с 1,89 г метафенилендиамина в присутствии 30 г сажи типа НАР, серной нулканизующей группы (сера 4 г, сантокюр 1,6 г, альтакс 0,4 г, стеариновая кислота 2,0 г и окись цинка 10 г) н течение 0,2-1 ч при 80 С.Пастообразную массу, имеющую при10 с " и Т = 130 оС= 7500 П, помещают в щелевую Форму и вулканизуют в течение 20 мин при 143 оС,Свойства полученных литьевых зластомеров представлены в таблице,680310 Продолжение таблицы Пример Показатели 4)2 Ъ 45 Остаточное удлинение, % 16 18 20 16 16 Твердость по ТИ68 71 70 72 70 Теплообразование,С 65 58 57 47 50 Сопротивлениеобоазованию иразрастанию трещин, тыс,ц. 170 - 280 310 340 Усталостная выносливость при энакопеременнОмизгибе, тыс.кц 0,4 1,5 - 1,9 2,3 Формула иэобретения Техред М,ПеткоКорректор А. Гриценко Редактор Е, Иесропова Заказ 10264/52 Тираж 549 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д,. 4/5 Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная,4 Таким образом, предлагаемый способ 2 позволяет получить активные резины, по усталостной выносливости и тепло- образованию существенно превосходящие материалы, полученные известным способом, 30 Способ получения литьевых эластоме" ров путем взаимодействия жидких каучуков с концевыми эпоксиуретановыми группами с полиаминами с последующим отверждением, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения усталостной выносливости, в качестве жидких каучуков используют 15-40-ный коллоидальный раствор высокомолекулярного диенового каучука в олигодиене с концевыми эпоксиуретановыми группами, взаимодействие осуществляют при соотношении эпокси- и аминных групп, равном 0,9-1,4, и отверждение проводят в присутствии серной вулканиэуюшей группы.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1, Ж ВХО им, Менделеева, т. Х 1 Х, б, 1974, с, 676-685.2, Авторское свидетельство СССР 9 283569, кл. С 08 С 18/62, 1971 (прототип .