Способ получения дихлоргидринового эфира дифенилолпропана

Всео,Э.-но тс.,Фй, эл-- 11"670558 ОП ИСА Н-И-Е ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликВ. Г. Гасан-заде, В И. Дарага и Б. Г. Мамед мгаитский филиал ордена Трудового Красного института нефтехимических процессов им, академика Ю Г. Мамедалиева(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРИ НОВОГО ЭФИР ДИФЕНИЛОЛПРОПАНАДанное изобретение относится к способу получения дихлор гидр и нового эфира (ДХГЭ) дифенилолпропана (ДФП), который находит широкое применение в качестве полупродукта для синтеза эпоксидиановых смол.Известен способ получения ДХГЭ ДФПпутем конденсации эпихлоргидрина (ЭХГ) и ДФП, при температуре 80 в 1 С в безводной среде в присутствии в качестве катализатора 0,01 - 5% вес. безводного галогенида щелочного или щелочноземельного металла (например, КС 1) и 5 - 30% вес.вторичного или третичного спирта (в частности, изопропанола). Время реакции 1 - 4 ч.Конверсия ДФП до 40%11. В условияхданного способа, кроме целевого ДХГЭ, образуются значительные количества промежуточного монохлоргидринового эфира (МХГЭ) ДФП. Содержание эпоксидных групп 3,5 - 5,9%.Известен также более близкий к предлагаемому способ получения ДХГЭ ДФП взаимодействием ЭХГ с ДФП при температуре 115 - 120 С в жидкой фазе и использовании непрерывной подачи водного раствора галогенида металла в качествекатализатора в реакционную среду 21 Конверсия ДФГ 1 достигаст 72%. Содержание эпоксидных групп 4,46%.Недостатком данного способа являетсясравнительно низкая конверсия ДФП и за грязнение целевого продукта промежуточно образующимися МХГЭ ДФП и побочными продуктами последующей дегидратацин эфиров ДФП.Целью данного изобретения является 10 повышение конверсии ДФП и повышениеселективности процесса.Поставленная цель достигается тем, чтов качестве катализатора ЭХГ и ДФП предлоЖено использовать сточные воды про изводства эпоксидиановых смол, содержащие 20 - 22% хлорида натрия, 1 - 2% гидроксида натрия, 0,1 - 0,3% глицерина, в количестве 80 - 465 г на 1 лоль ДФП.Предложенный способ осуществляют 20 следующим образом,Смесь ДФП и ЭХГ при мольном соотношении 1: 10 соответственно нагревают до 100 в 1 С (предпочтительно 110 в 1 С) и затем подают в реакционную зону ката лизатор непрерывно с быстрым выводомводы в виде азеотропа ЭХГ - вода.Время процесса 1 - 3 ч, Конверсия ДФП75 - 89%Содержание эпоксидных групп 0,8 -30 1,23%570558 Предложенный способ позволяет повысить конверсию ДФП при одновременном снижении количества побочно образующихся эпоксидированных соединений и получать ДХГЭ ДФП, свободный от примесей 5 МХГЭ ДФП (см. рис, 1). По-видимому, присутствие в сточных водах гидроксида натрия в сочетании со значительным избытком хлорида натрия 10 обеспечивает высокую глубину превращения ДФП. В то же время наличие незна. чительных количеств глицерина и, возможно, его МХГЭ подавляет нежелательные побочные реакции дегидрохлорирования хлоргидриновых эфиров ДФП.Кроме того, преимуществом способа является возможность частичной утилизации сточных вод производства эпоксидиановых смол. 20П р и м е р 1, В реактор с мешалкой, обогревом и нижним сливом, снабженный капельной воронкой и обратным холодильником с разделительным сосудом, загружают 0,25 моля ДФП и 2,5 моля ЭХГ. 25 Условия синтеза Содержаниеэпоксидныхгрупп,% Количествона ,ноль ДФП Примечание Катализатор температура, С 1 Сточная вода2115 5075 - 7848,5 0,8 - 0,9 Не определено То же, Контрольный опыт То же--5 Сухой КС 1 3 56 3,5 5,9 Не опре- делено 115 115 115 678 Сухой 1 хаС 369 3 ( 16 3 39 9 Насыщенный водныйраствор )чаС10 )Сухой КС11 Сточная вода12Водный раствор КС То же3,61,234,46 115 115 115 115 8052,58972-- ) -По пат. США32210321 По пат, ЧССР1267535 г КС на 150 гизопропанола 140 105 13 КС в спирте П р и м с ч а н и е. В примерах 1, 9, 11, 12 катализатоп вводят непрерывно, в примерах 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8,10 - однократно. Формула изобретения Способ получения дихлоргидриновогоэфира дифенилолпропана конденсацией 5 эпихлоргидрина и дифенилолпропана притемпературе 100 в 1 С в жидкой фазе в присутствии катализатора, содержащего соль щелочного металла, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения конверсии 10 исходных продуктов и селективности процесП р и м е р 2. В реактор загружают исходные компоненты по примеру 1. При достижении температуры 50 С однократновводят 114 г сточных вод,Реакцию завершают по истечении 3 ч,Затем отделяют водно-солевой слой от ор.ганического. Далее органический слой обрабатывают по примеру 1.Данные для примеров 1 - 13 приведеныв таблице. При достижении температуры в реакционной зоне 115 С и перемешивании непрерывно по каплям подают 20 г сточных вод в течение 1 ч,Вводимую воду отгоняют в виде азеотропа ЭХГ + вода непрерывно в течение всего процесса. ЭХГ после расслоения в разделительном сосуде возвращают в зон реакции. После завершения реакции конденсации реакционную массу фильтруют и фильтрат упаривают до постоянного веса сухого остатка.По привесу сухого остатка определяют конверсию фенольных гилроксилов (предварительно в исходном растворе ДФП и ЭХГ определяют концентрацию ДФП).Количество остаточных фепольных гидроксилов контролируют титрованием по известной методике, основанной на ацилировании фенольных ОН-групп и-толуолсульфохлоридом в среде метилэтилкетона в присутствии водного раствора едкого натра,/11 сд,ьц ; Л Рд Я 7 сп и: лдесп 7посаду т по предлоспосоду ьееь Выхода, услодлые едилииь Составитель В. Горленко дактор В. Минасбекова Техред Н. Строганова Корректор С фазд.381 Тираж 520нного комитета СССР по делам изобретенир Москва, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5 одписноеоткрытий Заказ 457/828НПО Поиск Государст11303. Харьк. фил. пред. Патент са, в качестве катализатора используют сточные воды производства эпоксидиановых смол, содержащие 20 - 22% хлорида натрия, 1 - 2% гидроксида натрия и 0,1 - 0,3% глицерина, в количестве 80 в 4 г на моль дифеиилолпропана,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе: 1. Патент ЧССР Л 126753, кл. 12 с 1 14/01,5 опубл, 1970. 2. Патент США Ло 3221032, кл. 260-348,6, опубл. 1965. (прототип),