3, 3 -ди(оксифенил)-3, 3 дихлор-4, 4 -диаминодифенилметан в качестве термостабилизатора нитрильного каучука

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскыкСоциалистическимиРеспублик оо 654611(51)М. Кл.2С 07 С 91/42 С 07 С 87/60 С 08 К 5/18 с присоединением явки Йо осударственныИ комнте СССР о делам нзобретеннИ н открытиИ23) Приоритет Опубл иков а0.03,79. Бюллетень Мо ата опубликования описания 3003.Ф. Бородкин, Н.Н. Гвоздырева, Б.Н. Горби В.Г. Бабаян 71) Заявител ановский химико-технологический институ 54) 3, З -ДИ- (ОКСИФЕНИЛ) -3, 3-ДИХЛОР,4-ДИАИИНОДИФЕНИЛМЕТАН В КАЧЕСТВЕТЕРИОСТАБИЛИЗАТОРА НИТРИЛЬНОГО КАУЧУК аст ояще вому, нинениюлор,4 тносится итературенил)-3,3-етану форе изобретение о е описанному в л 3 ,Зц-ди-(оксифе -диаминодифенилм к с мулы НО кото может най примен ие в катрильногоение рев агресУчестве термостабилизатора никаучука, идущего на изготовлзиновых изделий, работающихсивных средах,В патентной и технической литератре широко описано использование различных аминофенолов в качестве стабилизаторов для полимерных соединений. В частности, известен универсальный антиоксидант - фенило-нафтиламин (неозон Д), который используетсяпри производстве нитрильного каучука в качестве термостабилизатора 1.Недостатком известного термостабилиэатора является его относительновысокая летучесть и растворимость вобычных органических растзорителях,Целью данного изобретения является расширение ассортимента термостабилизаторов, которые были бы лишены укаэанных недостатков и обладали высокой устойчивостью к неорганическим кислотам.Поставленная цель достигается нов е вым термостабилизатором - 3, 3 -див(оксифенил)-3,3-дихлор,4-диаминодифенилметаном формулы 1, который получают конденсацией бисульфитного-4,4-диаминодифенилметаном при мольном соотношении, равном 2:1, при нагревании в солянокислой среде с последующим гидролиэом полученного продукта гидроокисью натрия при рН ф 11- 12 при нагревании.Пример 1.А, Получение бисульфитного проиэводйого резорцина.В круглодонной колбе емкостью 150 мл с обратным холодильником нагревают раствор 9,3 г (0,084 монн) резорцина и 33,9 г (0,14 моля) метабисульфита калия в 60 мл волы при 100 С и перемешивании в теменииа10 ч. Полученный светло-желтый раствор калиевой соли бисульфитногс производного резорцина (рН 5,5) иолкис -ляют небольшим количеством концентрированной соляной кислоты до рП м 2,0 для разложения сульфита калия, затем добавляют осторожно соду в количестве, необходимом для получения РН раствора . 6,5-7,0 (при щелочном значении РН раствора бисульфитное производное реэорцина Разлагается).Б, Получение бисульфитного проиэводного диоксидиарилимида.10К полученному раствору бисульфитного производного реэоррина добавляют11,2 г (0,042 моля) 3,3-дихлор,4-.-диаминодифенилметана в 29 мл 22 Ъ-нойсоляной кислоты. Синтез ведут в колбеемкостью 150 мл с обратным холодиль 15ником при 100-110 С и механическомперемешивании в течение 15 ч. Полученный осадок желтого цвета отфильтровывают и отмывают водой от реэорцина(до исчезновения фиолетового окрашивания с РеСЮЗ) . Непрореагировавшийдиамин отмывают солянокислым раствором (рН1,5-2) до исчезновения реакции на вытек диазораствора со щелочным раствором -нафтола. Осадок сушат при комнатной температуре, Наличие серы в полученном продукте доказывает качественная реакция с нитропруссидом натрия. Выход 18,5 г (71,0 Ъ),Продукт - порошок желтого цвета с 30т.пл, 208-210 С, при нагревании до198 С темнеет.Найдено, Ъ: С 48,5; Н 4,0;, И 4,6;8 102; СВ 11,3.Вычислено, С 48,8 у Н 3,951 М 4,55 Зб8 1043 С 6 11,5В. ГидрЮиз бисульфитного производного диоксидиарилимида. Гидролизбисульфитного производного ведут вФарфоровом стакане в растворе ИаОН(РН среды11-12) при 100 цС в тече 40ние 2-3 ч,. Полученную щелочную суспенэию выливают в стакан с холодной дистиллированной водой, подкисленной соляной кислотой до рН г 2,0, нейтрализуякислый раствор до РН л 6,0-7,0. Стакан помещают в лед.или вносят в неголед, приготовленный .из дистиллированной воды. Выпавший осадок отфильтровывают и отмывают водой от сульфатионов до исчезновения реакции ВаСВа 50и до нейтральной среды. Сушат осадокпри 80 С. При наличии серы в получен,ном продукте проводят гидролиз допол-нительно. Гидролиэ идет нацело. Очистку продукта осуществляют путем перекристаллиэации из ацетона или этилового спирта. ДоказаТельством наличия ОН-группыв полученном продуктеслужит реакция сочетания щелочногораствора полученного соединения сдиаэораствором п-нитроанилина,3" Зф-ди-(оксифенил)-З,З-дцхлор,4-диаминодифенилметан - коричневый порошок с розовым оттенком;т.пл. 114 С. Молекулярный весг найдено 457,2, вычислено 451,4. 65-4,4-диамино дифенилметан 8 47,0 Из данных таблицы видсоединение является хоробилизатором нитрильногоуступающим неозону д,По данным термограмм нового соединения и неозона Д летучесть 3 , 3- -ди-(оксифенил) -3,3-дихлор,4-диаминодифенилметана меньше, чем неоэона ДПо сравнению с неозоном Д описываемое соединение нерастворимо в но, что новоешим термостакаучука, не Найдено, Ъ: С 66,3; Н 4,6; И 6,0;СЮ 15,7.Вычислено, Ъ: С 66,51 Н 4,5;И 6,2; С 15,7,В ИК-спектре нового соединенияимеются полосы поглощения в обчастях3410 см (валентные колебания ОН-группы), 1245 см (валентные колебанияС-О-,группы).Две полосы поглощения(1501 и 1599 см ), характерные длядифференциальных колебаний Б-Н-группы, проявляются четко,Соединение согласно изобретениюбыло испытано как термостабилизаторнитрильного каучука по следующей методике.Новое соединение вводят в бензольный раствор нитрильного каучука предварительно очищенного от неоэона дметодом двойного переосаждения. Полученный переосажденный каучук доводятдо постоянного веса, растворяют вбенэоле для получения 2 Ъ-ного раство/ра, 3",Зф"-ди-(оксифенил) -3,3-дихлор,4-диаминодифенилметан вводят враствор каучука (концентрация1 вес.ч.); эталоном сравнения является образец, стабилизированный неоэоном Д. Стабилизированный каучук заливают в пробирки для испарения, после чего раскаткой пробирок с раствором получают на внутренних стенкахпробирок тонкую пленку каучука (толщиной л 10 мкм), Старение образцов ввоздушном термостате проводят при температуре 120 фС. Мерой стабильностикаучуков служила относительная растворимость их в бенэоле после старе.ния.Полученные данные приведены втаблице.65461 10 обычных органических растворителях и устойчиво к концентрированной соляной кислоте и 5-ной Н БО при нагрева 2 4нии в течение 25 ч,Таким образом, новое соединение имеет ряд преймуществ перед неозоном Д и может быть использовано в качестве термостабилизатора нитрильного каучука, идущего на изготовление резиновых иэделий, работающих в агрессивных средах.Формула изобретения3",Зф -ди-(оксифенил) -3,3-дихлор- -4,4-диаминодифенилметан формулы 1 ВС 1МИ Сн мнв качестве термостабилизатора нитрильного каучука.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Беркман Б.Е. Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов. М., Химия, 1964, с 34- 36.Заказ 2305/215 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Составитель Т. Власова Редактор В. Минасбекова Техред Л,Алферова Корректор А. Гриценко Тираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва, ЖРаушская наб. д, 45