Способ получения 3-тенилалкилкетонов

-мсе полученного Целью и процесса и вых продук Цепь до бом получезбавлением слОя эк перегонгде К- СН ил3состоящий в том, ч-4-хлорметилпи рилнФн 2,6-диалкил- рмулы то солья обшей ,С По технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому способу наиболее близок способ получения соединения общей формулы (1),где Й; СН, заключающийся в восста новлении в водйой среде железными опилками 4-метил(3-текил)-3-нитропропена в присутствии соляной кислоты при кипячении с обратным холодильником в течение ХЗ ч с последующим выделением целевого продукта оттонкой, экстракцией эфиром н суакой с выходом 65% 121.Недостатком этого способа также является труднодоступность нитропроизводног о тиофена, который может быть получен в 5 результате многостадийного процесса по схема: десе,ЗОН ИН 2 ЧНаконЧ бнб си=6-6 нЬный выход целевого продукта,иэ тиофена, равен ь 10%.эобретения является упрощениеФрасширение ассортимента целетов.стигается описываемым спосония соединения общей формулыЮн,СК3 где Р имеет укаэанные выше значения,подвергают взаимодействию с сульфидом натрия в среде кипящего диметилформамида,Отличительным признаком способа является взаимодействие соли 2,6-диалкил- хлорметилпирилия общей формулы (П) с сульфатом натрия в среде кипящего диметилформамида,Этим способом получают не описанное ранее соединение обшей формулы (1), где В - С Н . Процесс получения соединения общей формулы. (1) осуществляют в одну стадию кипячением с обратным холодильником раствора 2,6-диалкил-хлорметилпирилийперхлората в диметилформамиде с насыщенным водным раствором бисульфида натрия в течение 6 ч. Процесс осуществляют по схеме;СНС 1 СН 261 ц -КаЮВОао - .Й- -о маВн, сояВ 8Полученная в результате взаимодействия пирилиевой соли с сульфидом натрия натриевая моль меркаптопирана в условиях реакции неустойчива и в результате Ьециклизации и внутрймолекулярной конденсаций образует кетометиленовое производное дигидротиофена, которое иэомеризуется в более устойчивый изомер.целевой продукт выделяют ра водой, отделением органического стракцией его эфиром, сушкой и кой в вакууме. Выход его 45-55%.Исходную соль 2, 6-диалкил-хлорметилпирилия обшей формулы (П) получают.взаимодействием хлористого металлила с ангидридом карбоновой кислоты в одну ста дию с выходом 27%. ЮН 2 й640991 6тонов ме тильных (1,95 и 2, 27) и метис- леновой (3,47) групп.Индивидуальность. полученных соединений доказана с помощью газожидкосгной5 хроматографии.,47,ОС 10 ф Суммарный выход целевого продукта,считая на взятый хлорисгый метвллил, сставляег м 14%,П р и м е р 1. Метил-(5-метилтенил ) ке тон.Раствор 10 г (0,038 моль) 2,6-диметил-хлормегилпирилийперхлората в300 мл диметилформамида смешивают с50 мл насыщенного водного растворасульфида натрия и смесь кипятят 6 ч. За Отем отгоняют 250 мл диметилформамидв,остаток выливают в 200 мл воды а выделившийся органический слой экстрагируютэфиром. Эфирный слой отделяют, дваждыпромывают водой и сушат сульфатом наприя. После отгонки растворителя остатокперегоняют в вакууме. Выход продукта3,24 г (55%), т.кип. 95-96 С/5 ммрг.ст.Найдено,%; С 62,30; Н 6,45; 52075.СуНо 3 ОЗ)Вычислено,%: С 62,33; Н 649;5 20,77.П р и м е р 2, Этил-(5-этилтенил)ке тон.Это соединение получают по вышеуказанной методике,В качестве исходного продукта используют перхлорат 2,6-диэтил-хлорметилпирилия. Выход продукта 3,26 г (45%),т.кип. 97-98 С/3-4 мм рт,ст.оНайдено,%; С 65,93; Н 7,65; 1755.С н, ьоВычислено,%: С 65,93; Н 769;61758.В ИК-спектрах исследуемых соединенийнаблюдается характерное интенсивное итло"фщение карбонильной группы при 1720 сми частоты колебаний гиофенового цикла(например, 1500, 1385, 1348, 1234,1135, 1042, 825 см ),ПМР-спектры (Айс - СН ) содержат ф3два синглетных сигнала протонов тиофенового кольца с химическими сдвигами (д;м.д.) 6,72 и 6,50, а также сигналы проформула изобретения Способ получения Э-генилалкилкетоновобщей формулы тде й - СН или С Н,отличающийся тем, что,сце лью упрощении процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, соль, 2,6- диалкил-хлорметилпирилия общей форму лы где К имеет указанные выше значений, подвергают взаимодействию с сульфидом натрии в среде кипящего диметилформамида.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1,СснпРаицЕ С.,Мс СснИ 1 п %.С., 3-Теннлалкиламины - .АгпЕг СФСт. ЬОС, 76; 4466, 1954.2. Дуленко Л. В., Йорофеенко Г. Н., Баранов С. Н., Квгц И. Г. и руденко В. И. Соли тиенопирилия ХГС 1971, Ж 3, с. 320.Заказ 7450/19 Тираж э (Ь Подписное ИНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4