Галогенсодержащие ароматические аминосульфонаты как отвердители эпоксидных смол

11 635093 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ЛетОРЕКОМУ СЕИДВЕЛЬСтВЮ Союз Советских Социалистических Республик) Заявлено 22.04,7 присоединением заявкиГосударственный комите сссрпа делам изобретен открыт(72) Авторы АМИНОСУЛЬФОНАТЫ, КАК ОТВЕРДИТЕЛИ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ-сГ Изобретение относится к области синтезагалогснсодержащих ароматических аминосульфонатов, которые являются высокотехнологичными отвердителями.Указанные свойства позволяют предполагать возможность применения их в химической промышленности.Известны соединения, близкие по структуре к новым соединениям, а именно 2-нитро - 3,4,6 - трихлорфенилбензолсульфонаты, которые применяются в качестве гербицидов 11.В отличие от этих соединений наличиене менее дв) х аминогрупп в молекуле позволяет использовать их как отвердители эпоксидцых смол.Предложены галогецсодержащиетические аминосульфонаты, которы найти применение в качестве отвер эпоксидцых смол.Указанные свойства определяются новойхимической структурой галогенсодержащих ароматических аминосульфонатов общей формулы Соединения общей формулы А получаотпутем взаимодействия 3-цтро-хлорбецзолсульфохлорида нцтрофенолом в водномизопропиловом спирте или ацетоне в при 5 сутствцц оснований прц температуре 30 -50 С с последующим восстановлением полученных дцнцтросульфонатов методом каталитического гидрировация цад скелетнымникелем в органическом растворителе.10 Промежуточные динитросульфонаты ц конечные галогецсодержащие аминосульфонаты выделяют известными методами.Галогенсодержащие ароматические амццосульфонаты представляют собой кри 15 сталлические продукты от светлосерого добелого цвета, хорошо растворимые всане, ацетоне, дпметилформамиде.П р и м е р 1. Получение 4-аминофенил 3-амино-хлорбензолсульфоната (Сульфо 20 нат 19).А. 4-Нитрофенил-нцтро- хлорбензолсульфонат,В четырехгорлую колбу емкостью 500 мл,снабженную мешалкой, обратным холо 25 дильником, термометром и капельной воронкой, помещают 250 мл изопропиловогоспирта и при перемешивании 27,82 г3при комнатной температуре и затем в течение ЗО мин придают раствор 33,17 г (0,24 г моль) КСОз в 150 мл воды. Массу выдерживают при 30 - 35 С в течение 3 ч,По окончании выдержки реакционную массу охлаждают до 10 - 15 С и отфильтровывают выпавший осадок 4-нитрофенил- нитро-хлорбензолсульфоната, промывая его на фильтре водой и водным изопропиловым спиртом. Продукт сушат. Получают 60 - 70 г 4-нитрофенил-нитро-хлорбензолсульфоната, что составляет 83 - 957 с от теоретического, считая на загруженный л-нитрофенол.Продукт перекристаллизовывают из уксусной кислоты; т. пл. 109 в 1 С,Вычислено, /с. С 1 9,88; В,80; Ь 8,93.СН,С 11,О,.Найдено,: С 1 10,09; Х 7,51; Ь 9,33.ИК-спектры, см-; ,.о =1350, 1540; зо = 1180 1390Б, 4-Аминофенил-амино - 4-хлорбензолсульфонат,В стальной автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой, рубашкой нагрева-охлаждения и термопарой загружают 75,3 г (0,21 г моль) 4-нитрофенил- нитро - 4- хлорбензолсульфоната, 1 л диоксана и 15 г пасты скелетного никеля. Гидрирование ведут при 60 - 80 С и давлении 15 в 1 атм до прекращения поглощения водорода. Затем при 75 - 80 С дают выдержку Зов 40 мин. Гидрогенизат охлаждают до 15 - 20 С, выгружают и фильтруют от катализатора. Из фильтрата выделяют конечный продукт, сушат. Получают 50 - 53,5 г 4- аминофенил - 3-амино-хлорбензолсульфоната; т, пл, 151 - 152 С, что составляет 80 - 86 от теоретического, считая на загруженный нитропродукт.Вычислено, /с. С 1 11,87; И 9,37; Ь 10,79, СдНмСЩОЗЬ.Найдено, : С 1 11,84; И 9,17; 5 10,52, ИК-спектра, см-..и, =3460, 3362, .зо = 1170, 134 О.Пр имер 2. Получение 3-аминофенил- амино-хлорбензолсульфоната (Сульфонат 24) .А, 3-Нитрофенил - 3-нитро-хлорбензолсульфонат.В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 46,7 г (0,12 г моль) л-нитрофенола, 18,8 г(0,136 г моль) КдСО, и 150 мл воды. Смесьперемешивают при комнатной температуре30 мин, затем в течение 30 - 40 мин придают раствор 34,82 г (0,136 г моль) 2-нитрохлорбензол - 4-сульфохлорида в 60 мл ацетона, поддерживая температуру при этом20 - 25 С. По окончании придачи реакционную массу выдерживают 3 ч при температуре 35 - 40"С. Охлаждают до 10 - 15 С ифильтруют выпавший в осадок 3-нитрофенил-З-нитро-хлорбензолсульфонат, промывая его на фильтре водным раствором ацетона, Сушат и получают 39,08 г готовогопродукта, т. пл. 109 в 1 С, что составляет917 о от теоретического, считая на загруженный м-нитрофенол. Продукт перекристаллизовывают из уксусной кислоты; т, пл. 111 -112 С,Вычислено, Я,: С 1 9,88; М 7,80; 5 8,93,С 2 Н 7 С 1 ЖгОУЬ,Найдено, /: С 1 9,80; Х 7,47; Ь 9,13,ИК-спектры, см - : ,.о =1350, 1540;(0,42 г моль) 3-нитрофенил-нитро - 4 хлорбензолсульфоната в 1 л этанола в присутствии 15 г пасты скелетного никеля получают 88,2 - 100,7 г сухого продукта ст, пл. 87 - 88 С, что составляет 74,6 - 85,57 оот теоретического, считая на загруженныйнитропродукт. Перекристаллизовывают конечный продукт из изопропилового спирта;т. пл. 90 - 91 С.Вычислено,: С 1 11,87; И 9,37; 5 10,79.НС 111 О ,Найдено, /; С 1 11,67; М 9,39; 5 10,61,ИК-спектры, см - . м,.3475, 3380, зо1185, 1370.Были проведены испытания аминов 4 хлор - 3,4 - диаминодифенилсульфоната и4-хлор,3 - диаминодифенилсульфоната вкачестве отвердителей эпоксидных смол.Проведенные испытания показывают их высокую технологичность при применении вкомпозициях на основе эпоксидных смол сповышенной удельной функциональностьютипа смолы РЭС(диглицидиловый эфиррезорцина) .Результаты испытаний приведены в таблице.ВЗб 093 Триглицидный эфир п-аминофенола и сульфонат 19 Диглицидиловый эфир резорцина и сульфонат 24 Диглицид оный эфир резорцина и сульфонат 19 Показатели 40 1,5 40 2,5 50 3162 где 01=К=Н или ИНз,как отвердители эпоксидных смол. Формула изобретения ннг 0С 1 О ВО О КгА Составитель Т. Титова Техред С, Антипенко Редактор Л. Герасимова Корректор Н. федорова Заказ 2210/19 Изд.768 Тираж 526 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Температура переработки, ЯС Жизнеспособность при комнатнойтемпературе, месяцы Разрушающее напряжение прирастяжении, кг/смаОтносительное удлинение Ж Модуль упругости при растяжении, кг/смгРазрушающее напряжение присжатии, кг/смгТвердость, кгс/смфТеплостойкость по Мартенсу, С Галогенсодержащие ароматические аминосульфонаты общей формулы Источники информации,5 принятые во внимание при экспертизе1, Патент США Мя 2949482, кл. 260 в 4,1960.