Способ очистки нитрилов талловых кислот

Союз Советских Социалистических Республик(45) Лата опублпко свцд-в 7 е к авт 2437421/23 21 51) М.Кл,- С 07 С 121,30 3 Ъсударственный комите СССР по ленам изобретений и открытий(72) Авторы изобретени рченок В. Сооолева, М. Ш. Пкащенко, Д. П, СкулИ. Д. Макаров витель 4) СПОСОБ ОЧИСТКИ НИТРИЛОВ ТАЛЛОВЫХ КИСЛОТ. Комаров, Т. Е. Чешко,В. С. Шевченко, Н. Т. НЕ, М. Данин и Изобретение относится к способу очистки нитрилов, получаемых из жирных кислот таллового масла, Нитрилы талловых кислот используют в качестве пластификаторов полимерных материалов и в качестве полупродуктов для получения выошцх жирных аминов.Известен способ (1 очистки низших,нцтрилов, например адипонцтрила, путем дистилляции с последующей обработкой активцрованными глинами, адсорбцрующцмц примеси.Известен также способ 2 очистки нцтрилов, полученных аммонолизом высших жирных кислот, например стеариновой .цлц ваприловой, ректификаццей сырого продукта с последующей обработкой реакционной массы сцликагелем или алюмосцликатнымц адсорбентамц ц цинковой пылью.Однако такие способы не пригодны для очистки высокомолекулярных алцфатических нитрцлов талловых кислот, так как примеси вьгсокомолекулярных амидов, аммониевых солей и непрореагирававших жирных кислот не реагируют,с силикагелем .или алюмосиликатамп и не отделяются ректификацией, потому что кипят в том же температурном интервале, что и сами нитрилы (120 - 250 С при давлении 5 лтл рт. ст.). В этих способах нитрилы талловых кислот 10 15 20 25 после дцстцлляццц имеют чистот оВыход целевого продукта при тем е перегонного куба 320 С ц давленрт, ст. - 7300.С целью повышенця выхода и чистоты целевого продукта предлагается способ очистки нитрцлов талловых кислот, полученных аммонолцзом талловых кислот, в котором из смеси сырых нцгрцлов талловых кислот отгоняют аммиак ц воду, а затем вводят 0.01 - 3,00 вес. О/О твердой шелочц, растворенной в спирте, нагревают прц 30 - 90 С, после чего вводят полцметцлсцлоксановучо жидкость цлц фосфор н 1 ю кислоту в количестве 0,01 - 3,00 вес. % и выделяюг целевой продукт, перегонкой в вакууме,Использование предложенного способа позволяет увеличить выход целевого продукта до 9( вес. О/О от загрузки ц повысить ЧЦСТОТТ НЦТРЦЛОВ ТдЛЛОВЫХ,КИСЛОТ ДО 99,6/О .Способ осуществляется следующим образом.Из реакционной массы, содержащей аммиак, воду, амиды, предельные ц непрсдельные кислоты, аммонийные соли, нцтрцлы, известным способом, например дцстцлляцией ц отслаиванием, отделяют аммиак и воду. К смеси, содержащей нцтрилы талловых кислот ц,прцмеси, добавляют слир),3) 82,00 50 0,18 0,08 0,21 150,005,32 99,60 55 таВой раствор щелочи В количестве 0,01 - 3,00 вес. %,в пересчете на 100%-ную щелочь (до рН 8 - 14). Смесь нягрезяют,при перемешивании ло 30 - 90" С и отгоняют спирт и низкокипящце примеси при 00 - 150 С (давление атмосферное). Зятем вводят фосфорную кислоту цлц поликремнеорганическую жилкость цли,цх смесь в,количестве 0,01 - 3,00 вес. % от количества реакционной смеси и дистг 1 ллируОт, отбирая фракцию н 1 гпрпла прц пониженном дя 1 вленяи, например 5 11,1 рт. ст прц 120 - 250 С. Кремнесрганическце добавк 1 способствуют стабилизации нцтрила прц отганке и прел- ОтВ,")Я 1 цяют Всыйг 1 янце, я г)оса2 дя кислатя - уменьшению количества прцмеОеи нитрилов. П р и м е р 1, На лист;лляцию б-,.,руг смесь нитрплов таллсВ)яХ КИСЛОТ инсле от;Слепня аммиака и Воды известным способом, содержащую 2,6 вес. % амидов и 3,2 Вес, % аммсяпппых солей и цмеюгцую кислотное число 2,5 гцг КОНг, йал: Ое число 156, общий азот 5,27%. К смеси прибаВляют 0,5 вес. % 9%-ного раствора гцдроокцси натрия в изопропиловсм спирте, зятем при персмешиванци нагревают до 50 С н Отгоня 10 т )при атх 10 сферна.ь 1 лявлении, 80 - 100 С и температуре куба до 120 С изапропиловый спирт, возвращаемь)й:а послед; ющее приготовление спиртовой щелочи, дабг)вляют пслцметцлсилсксянОВую жидкбсгь ПМФС(МРТУ 6-02275-63) В коли ест)зе 0,1,вес %. Прц давлении 15 ля рт. ст. путем дистилляцгп Отгоняот фраклпо нитрцлсВ пяри темперяту 1)е кипения листиллята 115 в 2 С, темПературе кмбовэй жидкости до 320 С. Показатели очищеной франц;и нитрилов следующие: Кислотное число, 1 г КОН гАммоцийные солц, %Амц. ы. ",1 Ьл.1 ае числаОбщий азот,Выход очищенной фракции,% от загрузкиНцтсцлы таллсвых К.10. - , - .,Продукт сас)ветствует ТУ г :", Лы (ссде 12 жя 1 п 10 ссг)внсО За цесг:)я е менее 98,6%). Кубовый остаток, с:сь солей ц г 10- лверных сое;инен;й кяцрязляа:гилгзаццО ПЗВсстным способ)оч. Очистку реакционной меси. указан;Ой в гримере 1, провалят цзвесты. спас).бом - см. Принер 2,П р и м е р, Сравни гель)ый прог сс ведут;в условиях пзвгстного способа 2.При яччен)пг 15 .1 д рт. ст л)1 стнлляцией при температуре,верха 115 в 2 С, температуре куба ло 320 С полу гают .:месь нит 1)илОВ сс Глел 01 пи.П,пскязятелях и: Кислотное число, г КОН/гАмиды, %Аммонгйные соли, %Иодное числоОбщий азот, % Выход очищенного продукта прц равныхусловиях (одинакгнвая темПер атург Кубовой жидкости) 73%. Пролукт не приголен для с использования в качестве г Ястификатораполимерных материалов, содержание нитрилов 94,2%.Как видно из прцвеленного пр)гмера,обьгчная дистилляция не позволяет полу чить,нитрилы талловых кислот, соответствующие техническим условиям.П р и м е р 3. К смеси нитрцлсв талловых Кислот, содержащей, %: Вогла - д) 3, Ям)Онийные соли 1,6, амиды 1,8 и и еОщей 20 кислотное число 5,4 5 цг КОН,г, йодное числа 152, общий азот 5,4%, гОбаВляОт 2,5 ,вес, % 20%-ннго раствора едкого калия в четянале и прц персмешиВяниц 1 резают до 30 С, после чего лобавля 10 т 0,5 вес. % г;олцметилсилоксановой жидкости П 51 -000 ТУ ЕУ-61. Затем при температуре куба до 120 С (давление атмосферное) отгоняют метанол при 60 - 70 С, после чего при давлении 10 ля рт. ст., температуре Верха 30 110 - 230 С, темПературе куба адо 280 С перепоняют фракцию нитрилов в колцчесвве 91% от загрузки Получают счище ую фракцию нитрцлов талловых кислот со следу ющими покязателямц:35 Кислотное число, 1 г КОН/гАмиды, %Аммонийные соли, %1)1 олнсе числоОбщий азот, %Основное вещество, % Прим ер 4. Аналогично примеру 1, нопосле, прибавления щелочи, добавляя в 45 смесь 2 вес. % фосфорной кисдоты (вместополиметилсилокса новой жидкости), получают фракцию нцтрилов В количеспве 89,3% от загрузки со следующими показателями. Кислотное число, мг КОНгАмиды, %Аммонийные соли, %11 одное числоОбщий азот, %Основное вещество, % П р и м е р 5. К смеси нитрилсв таллоВых кислотполученной после Предварительной дистилляции цзвестгьгм спосссом, бо солержацгей 1,12% аммонийных солей и1,63% ам; Лов и имеющей кислотное число 1,85 .Пг 1(ОН(г, йоднсе число 125, общий азот 5,2%, добавляют 0,05 вес. % 20% -нога раствора гндрсокцси калия В 5 метаноле, смесь нагревают до 90 С,Формула изобретения Составитель сь Стыценко Тек 1 ед и. Рыбкина Ь,о;ректор И. Сигикина Редактор В. Мирзадкакова Заказ 755,1165 11 зд. М 705 Тирзик 52 б Подписное НПО Государственного когиитета СССР по дедам изоотетений и открытий Москва, гК.З 5, Раушскзи нао., д. 4(5Тип. Харьк. фил. пред. кПатент после чего добавляют фосфорную кислоту в количестве 0,5 вес. % от количества нитрила и 0,02 вес. % силиконового масла,ПМС(МРТУ 6 ЕУ-61). Затем при остаточном,давлении 15 и.и рт. ст., теипературе куба 120 - 240 С, температуре д 1 тстиллята 115 - 230 С получают фракцию нитрилов в количест 1 ве 97,3% от загрузки со следующими показателями: Кислотное число, мг КОНг 0,24 Аммонийные соли, % 0,70 Амиды, % 0,68 ИОДНОЕ ЧИСЛО 154,00 Обший азот, % 5,20 О" нонное ве 11 цесгво, % 99,30 Нитрилы талловых кислот, получаемых из кислот таллового масла (отхода целлюлозной промышленности) после предложен. ной очистки, иопользуют в качестве пластифз 1 каторав полимерных материалов вместо нитрилов олеиновой кислоты, получаемой ПЗ ПИЩЕВОГО СЫРЬЯ.Применение нитрилав талловых кислот позволяет снизить себестоимость пластификатора почти в два раза и отказаться отлефицитно;о и:1 шевого сырья. Способ Очистки нитрилов талловых кислот, полученных аммонолизом талловых кислот, с использованием дистилляции, отл и ч а ю ш и й с я тем, что, с,целью повышения выхода и чистоты целевого пРодУкта, ьнЗ СМЕСИ СЫРЫХ НнтРИЛОВ таЛЛОВЫХ КИ- слот отгоняют аммиак и воду, а затем вводят 0,01 - 3,00 вес. % твердой щелочи, растзоренной в Спирте, нагревают при 30 -ю,- 0 С, после чего вводят полиметилсилоксанозую жидкОсть или фосфорню кислоту в количестве 0,01 - 3,00 вес. % и выделяют целевой продукт перегонкой в вакууме. Источники информации, принятые во20 внимание при экспертизе: 1. Патент Великобритании М 1399338, кл. С 07 С 121,26, опублпк. 1975. 2. Авторское свидетельство СССР