Способ получения хальконовых эфиров

Сфтоа СоветскихСфпвалнстнчеовхРеспублик ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАУВН 1 У)П Гвсударатвввввй квнктвт Ввавта Меквтраа ССС ав дваам кзвбратвеа в вткрмткв) Авторы изобретен акаэу Екомо ки Кяогоку, Капу я Теруя СекиКазуа таяма,фирматикал Ко, Л тел АЛЬКОНОВЫХ ЭФИРОВ Хальк ют путе тенилгал ние относится к новым соедименно к новым хальконовым.ые могут найти применение физиологически активных ве. Изобретенеыиям, а иэфирам, которв качествеществ. нидаз КС-СК "Сйс йщества представляют собой хвлькона общей формулы 1 Новые веоизводные ат, - И или Вгдинением формулы И с сн1 1 Ооси -си с-сик % ду ГУ ой рехспирзвестн где Й и при 20-1 раствори тализатора меет выщеу 00 С втеля в прясу - карбоната азанные значения де органическотствии основногощелочного металиче кяд- Икристалл кипящим й физиологи анин с низкойрмакопогическя м начятепьно пре В качестве органиче используют ацетон, м основного катапязато кврбонатов щелочных дроокись калия или этип кого растворитеетаноп, В качестра применяют, кро метапдов, также ат натрия. же назначе где й - Н ил ОН и могут быть получены акцией взаимодействия аром тов с галогенпроизводным Новые эфиры являются ми веществами .или высок.костями и обладают высо ческой активностью.в соч токсячностью, По своим ф свойствам этя соединения восходят известные того/мл ацетона и 6,5 г карбоната капия добавпяют 8,5 г 3-метип-бутенипбромида 5При перемещивании и продолжают перемешивать в течение 1 ч при комнатной температуре. Карбонат калия отфипьтровывают,поспе чего почти весь ацетон выпаривают.К остатку, добавляют 300 мл серного 10эфира и дацее добавляют по 50 мп 1%-ного раствора карбоната капия три раза дпяпереведения непрореагировавшего 4,4 -диоксихалькона в водный слой. Эфирныйслой промывают водой, сушат безводным 15сульфатом натрия и фильтруют. После уда.пеййя эфира подученный остаток перекриоталпиэовывают из смеси ацетона и метанола и получают 5,9 г (75,4 %) 4,4 бис-(3-метип-бутенипокси)-хальконв с 20т. пп. 95-96 С,Вычислено, %: С 79,75; Н 7,50.С 25 Нд аОзНайдено, %; С 79 75 Н 7,51ИК-спектр: )см: 1665 (СО), 25ЯМР (СИСОЙ): 1,78; 1,81 (каждый 6 Н,сингл.ет, (СН)ХЛ)р 4,58 (4 Н, дуппет,А 0-СНд-Х) 5,50 (2 Н, триплет,Аг" 0 СН-СН-) ) УФ Яснеон нм; 3852вак30П р и м е р 2. Получение 2, 4 -бис-(3-метип-бутенипокси)-халькона./К смеси 4,8 г ,4 - диоксихапьконце 80 мл ацетона и 6,5 г карбоната квпия добавпяют 8,5 г 3-метип-бутенипбромида при перемешивании, в течение 1при комнатной температуре. После отфильтровывания карбонатв калия выпариваютпочти весь ацетон. К полученному остатку добввпяют 300 мп серного эфира, а 40затем трижды добавпяют по 50 мп 1%-нйраствор карбоната калия дпя перевода непрореагировавшего 2,4 -дигидроксихвлькона в водный слой. Эфирный слой промывают водой, сушат безводным супьфвтомнатрия и фипьтруют. После удаления эфи,ра попученный остаток перекристаплиэовываот смесью ацетона и метанола, получают 6,1 г (81,1 %) 2,4-бис-(3-метил(4 Н, плат, А 0-СН - Х 2, 5,305,60 2 Н, широус, А -0-СН -СН-Х).УФ А П р и м е р 3, Получение 3,4 -бис-(3-метип-бутенипокси) -хапьконв.К смеси 5,0 г 3,4 -диоксихапькона1в 80 мп ацетона и 6,5 г кврбонатв капия добавляют 8,5 г 3-метил-бутенипбромида при перемешивании в течение 1 чпри комнатной температуре, Кврбонат капия отфильтровывают и затем почти весьацетон уларивают. К остатку добавляют300 мп эфира, а затем добавляют трираза по 50 мп 1%-ный раствор карбонатакалия для перевода непрореагировавшегоФ3,4-диоксихвпькона в водный слой, Эфирный слой промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия и фильтруют, После удапения эфира полученную реакционну 1 осмесь перегоняют при пониженном давлении, попучвют 5,7 г (72,8 %) 3,4-бис-(3-метил-бутенипокси) -хапькока, т.кип. 111-112 С (0,1 мм Н).Вычислено, % С 79,75; Н 7,50,Ск Ндв 0 уНайдено, %: С 79,77; Н 7,51.ИЩщ, см: 1660 (С 0). ЯРМ(2 Н-триппет, Аг-О-СН-СН-Х),Уф с Ум, 385П р и м е р 4. Получение 2.-окси,4-бис-(3-метил-4 утенипокси) -хапькона.К смеси 5 г 2, 4, 4 -триоксихапько)нв в 80 мп ацетона и 6,6 г карбоната кайия добавпяют по квппям 8,7 г 3-метип-бутенил бромида при перемешивании,в течение 3 ч при комнатной температуре.После того, как карбонат калия отфильтруют от реакционной смеси, почтивесь ацетон выпаривают. К полученномуостатку . добавляют 300 мл эфира и затем добавпяют трижды 1%-ный растворгидроокиси капия по 50 мп дпя перевода непроревгировавшего 2,4,4, - триФ Ужсихалькона в водный слой. Эфирный слойпромывают водой, сушат безводным сульфатом натрия и затем фильтруют. Эфирвыпаривают и попученный остаток перекристалпизовыввют из смеси ацетона и метанопа, попучают 5,3 г (72,2 %) 2-окси/-44 -бис-(3-метил-бутенипокси)-хапькона, т. пп. 87-88,5 ОС.Вычиспено, %: С 76,50 Н 7,19.СН,04Найдено, %: С 76,54; Н 7,16,П р и м е р 5. К смеси 5 г 2,2 , 4 -триоксихалькона в 50 мл метанола и 10 г кврбоната натрия прибввпяют по каппям 14 г 3-метип-бутенипхлорида при633466 снзКОС-Сй -СНфС-СН2 Я 11 где НаЕ -СС или Вг,ОН ОН Составитель В, ГорленкоРедактор Н, Потапова Техред Н. Андрейчук Корректор Е. Папп Заказ 6414/49 Тираж 517 Подписное ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5филиал ППП Патент", г, Ужгород, уп. Проектная. 4 перемешивании, затем смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч.После того, как карбонат натрия отфильтруют, метанол выпаривают. Получен ный остаток экстрагируют эфиром, промы-аают водой и сушат безводным сульфатом натрия. Затем эфир. выпаривают, и остаток перегоняют под вакуумом, получают 4,7 г (61,4%) 2-окси,4-бис/3-метип- -2-бутенилокси)-халькона, т. кип, 110- 6 112 оС. (0,1 мм Нд).Вычислено, С 76,50; Н 7,19.СжН,а 04Найдено, %; С 76,54 Н 7,16.ИК М/нуйол/ см : 1620(С 0), ЯМР 1 ф (СЙС 8: 1,77; 1,82 (каждый 6 Н каждый. синглет, (СН ) Х ). УФЛ" нм: 385.,формула изобретения Способ 1.олучения хальконовых эфировобщей формулы 1 сн,си1В ОСН .Снасснн С СфСНСН О3 Ла 0где ЯН или ОН,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что Э-метил-бутенилгалогенид обшей формулы подвергают взаимодействию с соединением формулы 1 И где Й - имеет вышеуказанные значения,при 20-100 С в среде органическогоорастворителя в присутствии основного катализатора - карбоната щелочного металла с последующим выделение ценевого продукта.