Способ получения 2, 5дихлор-ксилола

(45) Дата опубликования описания от.оЭ.т 8 Я(5) М, Кл, С 07 С 25/125 С 07 С 17/12 Гоеударстееньний камнтат Сфйата Мнмнатроа СССР еф двнам нзобратеннй н еткрьььткй(США) Иностранная фирма Хукер Кемнкалэ анд Пластикс Корп(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИХЛОР-П-КСИЛОЛА 1Изобретение относится к способу получения 2,5-дихлор-п-ксилола, который находит применение в качестве полупродукта при получении пестицидов и полимерных материалов.Известен способ получения 2,5-дихлор-п-ксилола хлорированием п-ксилола при температуре до 100 Г с использованием уксусной кислоты в качестве растворителя в присутствии каталитического количества хлорида железа ь.2,5-Дихлор-п-ксилол выделяют иэ сыро. го продукта реакции путем вььливаюья его в воду с последующей перекристаллизацией осадка из подходящего растворителя, такого, как спирт или уксусная кислота.Однако выделение целевого продукта довольно сложно. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 2,5-дихлор -П-ксилола хлорированием и-ксилола при 20 - 85 С в растворителечетыреххлористом углероде в ирисутстнььи кяталиэатора - хлорида железа. Реакционную массу смешивают с изопропанолом, при этом в изопропа 2ноле растворяется 2,3-дихлор-п-ксилол, а нерастворильый 2,5.дихлор-п-кси.ььол удаляют фильтрованием 12).Реакционная масса содержит 50 -б 7 вес.% 2,5-дихлор-п-ксилола.Целью изобретения является увеличениевыхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, чтои-ксилол хлорируют хлором при 20 - 85"С в присутствии 0,1 - 1,0% от веса и-ксилола катализаторной системы, содержагцей катализатор - хлорид сурьмы или хлорид железа и сокатализатор, выбранный из бис.(п-хлорфеннл) сульфида и диоктилсульфида, при молярном соотношении между катализатором и сокатализатором 1:1 - 4.1Отличтьтельным признаком способа является использование вьпнеуказанной ката.лизаторной системы, содержащей катализатор и сокатализатор.Выход целевого продукта соста вляет 20 77 - 81%.Хлорирование можно вести в присутствииинертного растворителя, такого, как четььреххлористый углерод, хлороформ, иолихлори перхлоралканы и подобньье им ьцинства.62748 10 15 ЛО Фармила изобретения 3Однако хлорирование успению протекает и в отсутствие растворителя.Для увеличения выхода 2,5-дихлор-п-ксилола и снижения выхода высокохлорированных продуктов лучше использовать близкое к стехиометрическому количество хлора, например 1,8 - 2,1 моль хлора намоль и-ксилола.Температура реакции 20 - 85, предпочтительно 25 - 70 С.1 Яелесообразно начинать реакцию при комнатной температуре, например при 25 С, и затем постепенно повышать ее до 50 - 70 С Лучше вести процесс при атмосферном давлений, но можно при более высоком или более низком давлении.После завершения реакции образовавшийся хлористый водород и оставшийся хлор можно удалять путем продувки реакцион ной смеси воздухом или азотом.Как правило, сырой продукт после удаления хлористого водорода содержит, вес.%: 2-хлор-п-ксилола, 65 - 80 2,5-дихлор-п-ксилола, 3 - 20 2,3-дихлор-п-ксилола, 0-8 2,3,5- -трихлор-п-ксилола (менее 1% (следы) 2,3, 5,б-тетрахлор-п-ксилола. После очистки выделяют 2,5-дихлор-п-ксилол чистотой боле 23Если реакцию осуществлять в растворителе, последний легко удаляют, например, листилляцией.Однако 2;5-дихлор-п-кснлол может быть выделен непосредственно путем фильтрования реакционной смеси и последующей перекристаллизации из спирта (метанол, этаиол, н-пропанол, изонропанол, изомерные бутанолы, предпочтительно из изопропаиола). Обычно берут 0,25 - 10;О, лучше 0,5 - 5,0 вес,ч, спирта на сырой продуктеакции. Целевое соединение отфильтровывают при комнатной температуре, например при 25 С, и сушат. Температура плавления (64,5 - 66,5 С) точно соответствует температуре плавления 2,5-дихлор-п-ксилола высокой чистоты. По данным газовой хроматографии про- ю лукт содержит, вес. %: 94,0 2,5-дихлор-п-ксилола, 4,0 2,3-лихлор-п-ксилола и 2,0 2, 3,5-трихлор-п-кснлола,Пример Р, Смесь, состоящую из 106 вес.ч, п-ксилола, 0,42 вес.ч. диоктилсульфида и 0,21 вес.ч. хлорида сурьмы, загружают в реакционный сосуд при -25 С, В течение 4 ч вводят 136 вес.ч. хлора. Температура реакции 65 С (постепенный нагрев после начала реакции при -25 С). Полученную реакционную смесь продувают азотом для удаления хлористого водорода и остаточного хлора и анализируют методом газовой хроматографии. Получают смесь, содержащую, вес.%:2,5-Ди хлор-п-ксилол 78,42,3-Ди хлор- и - ксилол 12,5Трнхлор-и-ксилол 9,1Когда сырой продукт смешивают с изои ропа полом, предпочтительно п ри 60 - 70 С, после охлажления ло 25"С и перекристаллизации получают 2,5 ликлор п-ксилол чистотой более 90%.Пример 2. В смесь, состоящую из 106 вес.ч. п-ксилола, 0,42 вес.ч. бис-(п-хлорфенил) -сульфиль н 0,2 вес.ч. хлорила сурьмы, при 25 С вводят хлор. Температуру постепенно повышают ло 6 С н проводят хлорирование при этой температуре. В течение 4 ч вволят 148 вес.ч. хлора, Продукт рылеляют и анализируют, как в примере . Он содержит, вес, %:2-Хлор-п-ксилол 1,42,5-Дихлор-п-ксилол 80,92,3-Ди хлор-п-ксилол 13,8Трихлор-п-ксилол 3,9После смешения сырого продукта с изопропанолом и перекристаллизацин изнего же получают 2,5-дихлор-п-ксилол чистотой более 90%.Пример 3, По методике примера 2 при использовании вместо 0,2 вес,ч. хлорида сурьмы равного количества хлорида железа и проведении реакции при 70 С после введения 152 ве .ч. хлора в течение 4 ч получают пролукт, который по данным газовой хроматографии содержит, вес. %:2-Хлор-и-ксилол Менее 0,1 2,5-Дихлор-п-ксилол 78,02,3-Дн хлор-п-ксилол 11,2Трихлор-п-ксилол 0,6Пример 4, В смесь 106,2 вес.ч. п-ксилола, 0,42 вес.ч. бис-(п-хлорфенил) -сульфила и 0,21 вес.ч, хлорида сурьмы в 100 вес.ч. четыреххлористого углерода при 25 С медленно вводят хлор. Температуру постепенно повышают до 55 С и поддерживают на этом уровне. В течениеч вводят 159 вес.ч. хлора. Продукт выделяют и анализируют аналогично примеру 1.Полученный продукт содержит, вес. %: 2-Хлор-п-ксилол 8,8 2,5-Дихлор-п-ксилол . 77,3 2,3-Ди хлор-п-ксилол 13,4 Трихлор-и-ксилол 0,5 Способ получения 2,5-дихлор-п-ксилола хлорированием 1 т-ксилола хлором при 20 - 85 С в присутствии катализатора на основе хлорида металла с послелующей обработкой реакционной массы изопропанолом и отфильтровыванием целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс велут в присутствии 0,1 1,0% от веса и-ксилола катализаторной системы, содержащей катализатор - хлорид сурьмы или клорил железа и сонаталнзатор, выбранный из бис- (и-хлорфенил) -сульфид и лиоктилсульСоставитель Н. ГозаловаТехред О. Луговая Корректор Е. Папи Тираж 559 Подписное Редактор Т. П арта нова Заказ 5490/3 ОНИИГИ Государственного комитета Сонета Министров СССР по делам изобретений и открытий3035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ГПП с Патент, г. Ужгород,. ул. Проектная, 4г6офида, при молярном соотнопении между катализатором и сокатализатором 1:1- 4.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 277181, Гатент С 111 Л3002027, кл. 260 %0,26.09.61.2. Г 1 атент ОША3035103, кл. 260-650,16.09.69.