Способ очистки нафталина

.08,7 осударственный комитетСовета Министров СССРоо делам изооретенийи открытий8.78. Бюллетень Хе 29 5) Лата опу Иностранцы орг Григолейт, Гельмут Ке и Курт Иатерн) Авторы изобрете 1 Герд Коллин ностранная фирмаютгерсверке АГ) СПОСОБ ОЧИСТКИ НАФТАЛИН Изоб очистки ной смо обугольл Извес лическог что пары алюмосил 300-380 ного газ Выход тура пла Одним очистки ческая г ции камест алад ри ер 0 ных методовя каталитилиновой фрак 1 огидри нейтр 5 и удалректи Преимуще яется то разрушае стоящего способа имесь тионафтена нафтен можно вывомчтоя. Т я етение относится к спо получаемого из каменно ы нафталина,тен способ получения к о нафталина, состоящий нафталина пропускают икатным катализатором С в токе воздуха или и а.нафталина 90-95, темвления 79,7 С 111 .из распространеннафталина являетсидроочистка нафтанноугольной смолы,При этом исходную нафталиновую фракцию предварительно фракционируют с отделением фенольной фракции и кубового остатка. При ректификации получают узкую фракцию, содержащую в основном нафталин и тионафтен, которую и направляют на гидроочистку 21,Наиболее близким по технической сущности к настоящему способу является способ очистки нафталина, включающий экстракционную обработку концентрированной серной кислотой, нейтрализацик и последующую перегонку нафталина 31. ования описания 050778 2Процесс состоит из следующих стадий: нафталин после полимеризационной промывки отработанной серной кислотой поступает на контактирование сконцентрирбванной сернои кислотой,полученную смесь без разделения подают на контактирование с формалином.Промытый и нейтрализованный продуктнаправляют на ректификацию. Голучаютпродукт с температурой плавления 79,579,7 С,Целью изобретения является повышение чистоты целевого продукта.Поставленная цель достигается сгсобом очистки нафталина, включающимэкстракционную обработку концентрированной серной кислотой, причем наэкстракционную обработку подают нафталин, растворенный при охлаждениив бензоле, взятом в количестве 1,83 л на 1 кг нафталина,и обработкупрбводят в присутствии уксусного ан"да при 20-30 С с последующейализацией бензольного раствоРаением бензола из последнегофикацией при атмосферном давледелить, для чего оставшуюся после дистилляции нафталина кислую водную фазу упариванием концентрируют до плотности 1,25-1,33 и затем тионафтен выделяют перегретым до 140-185 С водяным паром при 115-140 фС.5Нафталин, который очищают настоящим способом, в свою очередь, получают иэ сырого нафталина путем егофракционирования или каталитическогоокисления, 10При газофазном окислении нафталина используют кипящий слой катализатора на основе 510 и АВ Оэ (85:15),содержащий 10-20, предпочтйтельно11-17 углерода, Окисление проводятпри 350-500 ОС,Фракционирование осуществляют вколонне, содержащей 65.-85 тарелок,при флегмовом числе 3:1-5:1.Катализатор имеет крайне высокую, 20неизменяющуюся активность, если периодически проводить его регенерациюдо остаточного содержания углерода10-20, предпочтительно 11-17.По настояшему способу кипящий слой 25катализатора в регенераторе обрабатывают воздухом до достижения вышеуказанного содержания углерода, послечего его снова подают в реактор.Полученный в результате фракционирования или газофазного окислениянафталин, который кроме тионафтенане содержит других примесей, растворяют в бензоле (1,8-3 л бензола на1 кг наФталина) и добавляют необходимое для образования тионафтенсульФокислоты количество концентрированной серной кислоты; при этом добавляют столько уксусного ангидрида,чтобы содержащаяся в используемойсерной кислоте вода и образующаяся 40при реакции вода химически была связана, После удаления путем экстракциирастворенной в бензольном нафталиновом растворе сульфокислоты, примернона 90 состоящей из тионафтенсульфокислоты, и после отгонки бензола получают чистый нафталин, т,пл . 80,30 Скоторый абсолютно свободен от тионаф-,тена, полностью светостоек и представляет собой фактически 100-ный нафталин.Согласно предпочтительному варнанту бензольный нафталиновый раствор,к которому предварительно добавляютуксусный ангидрид, непрерывно подаютв пульсирующую экстракционную колоннуи одновременно противотоком порциями добавляют рассчитанное количество концентрированной серной кислоты,Бензольный раствор, который содержит Фактически всю образовавшуюся вколонне сульфокислоту, подают в нижнюю часть второй экстракционной колонны, в которую в качестве экстрагента подают воду. Весовое отношение бекзольного раствора к воде составляет10:10-10:2.В результате этого процесса в верхней части колонны получают нейтральный бензольный нафталиновый раствор,который непрерывно подают в колоннудля отгонки бензола,После смешения с нафталином и уксусным ангидридом рециркулируемыйбензол повторно подают в первую колонну на экстракцию. С низа колонныдля непрерывной отгонки бензола получают слегка окрашенный нафталин,который в колонне для непрерывнойперегонки нафталина подвергают перегонке (вакуум-дистилляция при флегмовом числе 3:1-5:1) и отбирают бесцветный, полностью светостойкий чистый нафталин.Получаемую во второй экстракционной колонне кислую промывную водусоединяют с кислотными компонентамииз первой колонны, отделяют растворенный нафталин и упаривают до плотности 1,3. Затем подают в колонну,где при 115-140 С тионафтенсульфоокислота расщепляется перегретым водяным паром. Получаемый тионафтенсодержит 10 нафталина в качестве примеси. Путем фракционирования или частичной кристаллизации получают тионафтен, т.пл. 30 С, чистота 98,Предлагаемый способ также позволяет проводить количественное обессеривание менее чистого сырого нафталина, который получают, например,фракционированием обесфеноленного дистиллята непрерывной перегонки смолыв колонне, содержащей 40 тарелок,с отделением 10-15 исходного продукта в качестве головного погона икоторый кроме тионафтена содержитеще ряд других примесей, таких, какметилидены, гидринден, метилнафталини высококипящие соединения в небольших количествах,Подобный исходный продукт, т,пл .78,00-79,00 С, содержит 92-95 нафталина. После удаления тионафтена экстрактивным сульфонированием - остальные примеси при низкой температуререакции почти не разрушаются - получают не содержащий серу нафталин,т.пл. 80,00-80,30 С.В примерах 1 и 2 экстракцию проводят при комнатной температуре..П р и м е р 1, 640 ч сырого нафталина (т.пл77,25 С, чистота 95)при 400 С пропускают через 50 ч, кипящего слоя катализатора, состоящегоиз Я 1 и АВОз (85: 15) . Одновременно в реактор вводят 300 л воздуха на1 кг нафталина. Катализатор со скоростью 20 ч. подают в регенератор через отпарную колонну и дозировочныйшнек.йПри 475 С в присутствии воздуха619095 формула изобретения 40 Катализатор, содержащий л 10 углерода, опять подают в реактор, из которого он выходит с содержанием углерода, равным 17.При времени пребывания 4,8-5,0 с, объемной скорости 720-752 чи скорости потока 6,9-7,2 см/с получают 576 ч.нафталина, т.пл. 79,42 С, чистота 98,04. В качестве единственной примеси нафталин содержит 1,96 тионафтена.В снабженную 40 ситчатыми тарелками пульсирующую экстракционную колонну (диаметр 50 мм, длина 4000 мм), наполненную бензолом, снизу в течение 1 ч вводят раствор 10 кг очищенного каталнтическим окислением нафталина в 20 л бенэола с 344 мл уксусного ангидрида. В верхнюю часть колонны одновременно в течение 1 часа вводят 162 мл концентрированной серной кислоты в качестве тяжелой фазы.Рабочий объем пульсатора 22,7 см рабочая частота 150 ходов/мин.Выходящий из колонны бензольный раствор попадает во вторую экстракционную колонну одинаковой конструкции, в которой растворенные в бензольном растворе сульфокислоты в тех же условиях, что и в первой колонне, полностью вымывают водой. Получают 11 л сильнокислой промывной воды.После отгонки бензола и перегонки нафталина получают 9,4 кг.(94) чис - того нафталина, т.пл. 80,30 ОС. Для выделения тионафтена кислую промывную воду упаривают до плотности кислого концентрата 1,3, расщепляют остаток перегретым водяным паром (180 ОС) при 125-138 С и после переработки известным образом получают 120 г чистого тионафтена, т.пл, 30 С, чистота 98.П р и м е р 2. 10 кг полученного при обесфеноливании сырого нафталина (т .пл . 77,25 С) дистиллята (т.пл, 78,15 ОС), содержащего кроме 2,4 тионафтена незначительные количества метилиденов, гидриндена, метилнафталинов и высококипящих соединений, растворяют в 20 л бензола и 498 мл уксусного ангидрида и, как в примере 1, вводят в пульсирующую колонну. Противотоком добавляют 198 мл концентрированной серной кислоты,После промывки бензольного нафталинового раствора водой во второйколонне, отгонки оензола и перегонкинафталина получают 9,3 кг (93) несодержащего серы нафталина, т.пл,т 80,30 ОС.П р и м е р 3. Повторяют пример 1,но 10 кг полученного каталитическимокислением нафталина (т.пл. 79,42 С,1,96 тионафтена) растворяют в 30 л1 О бензола и экстракционйю обработкув присутствии уксусного ангидрида проводят при 20 С. Получают 9,4 кг (94)чистого нафталина, т.пл. 80,30 ОС.П р и м е р 4. Повторяют пример15 с той лишь разницей, что 10 кг полученного каталитическим окислениемнафталина (тпл. 79,42 С, 1,96 тионафтена) растворяют в 18 л бенэола иэкстракционную обработку в присутствии уксусного ангидрида проводят при30 С. Получают 9,3 кг (93 чистогонафталина, т.пл. 80,30 С. 25 Способ очистки нафталина, включающий экстракционную обработку концентрированной серпой кислотой, нейтрализацию и последующую перегонку нафталина, о т л и ч а в ш и й с я тем, 80 что, с целью повышения чистоты целевого продукта, на экстракциониую обработку подают нафталин, растворенный при охлаждении в бенэоле, взятом в количестве 1,8-3 л на 1 кг наф талина, обработку проводят в присутствии уксусного ангидрида при 20-30 С и после нейтрализации бензол из раствора удаляют ректификацией при атмосферном давлении Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Авторское свидетечьство 9278664, кл. С 07 С 15/24, 1970.2. Авторское свидетельство М 40365 Ч, кл. С 07 С 15/24, 1973.3. Авторское свидетельство 9210847, кл. С 07 С 15/24, 1968.Составитель Т.РаевскаяРедактор Т.Шарганова Тех ед Э ЧУжик Ко екто Н,ЯцемирскаяЗаказ 4121/1 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа ская наб. . 4 5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4